新型含联苯基团的主侧链复合型液晶高分子的计划、合成与表征.pdfVIP

湘潭大学硕士论文 摘 要 主/ 侧链复合型液晶高分子是目前研究的一个热点，它具有广阔的应用前景 和深远的理论研究价值。原子转移自由基聚合（ATRP ）不仅可以有效地控制链 长和分子量分布,而且得到的液晶聚合物具有转变温度范围精确等优点。 本论文设计并用ATRP 方法合成了一系列分子量分布较窄的含联苯液晶基团 均聚物聚{2 ，5- 二[2- （4’- 丁氧基-4 - 己氧基联苯）] - 乙烯基对苯二甲酸酯}（PBPCS ） （一种新型的主/ 侧链复合型液晶高分子）和聚[6- （4’- 丁氧基-4- 氧基联苯）- 甲 基丙烯酸己酯] （PBPPHM ），对其结构进行了相应的表征，研究了其液晶相行为 及液晶态结构，并将这两种聚合物进行了比较。 1. 以联苯二酚、乙烯基对苯二甲酸为原料，合成了单体 BPCS 。以 1- 溴乙 苯(BEB) 为引发剂，CuBr 和Sparteine 为催化体系，氯苯为溶剂，引发单体BPCS 进行原子转移自由基聚合，得到了分子量可控、分子量分布较窄的一系列均聚物 1 PBPCS 。用GPC ，FT- IR ， H NMR 对其结构进行了表征，并用 DSC 和POM 研 究了PBPCS 的热力学相转变行为，发现均聚物表现出三个液晶相转变，且这三 个液晶相转变温度都随着分子量的增加而增大。此外，我们用2D-WAXD 对其液 晶相结构进行了初步研究。 2. 以联苯二酚、甲基丙烯酸为原料，合成了单体BPPHM 。以a - 溴代异丁酸 乙酯（EBB ）为引发剂，CuBr 和 bpy 为催化体系，氯苯为溶剂，引发单体BPPHM 进行原子转移自由基聚合，得到了分子量可控、分子量分布较窄的一系列均聚物 1 PBPPHM 。用GPC ，FTIR ， H NMR对其结构进行了表征，并用DSC 和POM研究 了PBPPHM 的热力学相转变行为，发现均聚物表现出一个玻璃化转变, 一个固相 向液晶相转变和一个液晶相向各相同性相转变，且随着聚合物分子量的增大，其 相应的相转变温度均有所提高。用2D-WAXD对其液晶态结构进行了研究，发现 该液晶相为近晶A相。 3. 将均聚物PBPCS 和PBPPHM 进行了比较，发现均聚物PBPCS 的清亮点 比PBPPHM 高2 0～30 ℃，证明PBPCS 比PBPPHM 的热稳定性好。同时，PBPCS 比PBPPHM 的液晶态结构更复杂。 4. PBPCS 的液晶性质亦不同于PDAVT 系列的甲壳形液晶高分子，它具有 自身独特的液晶性质。 关键词：联苯液晶；主/侧链复合型液晶高分子；原子转移自由基聚合 I 湘潭大学硕士论文 Abstract Combined main chain/side chain liquid crystalline polymers is one hotspot of recent research. Atom Transfer Radical Polymerization is one kind of living polymerization, Molecular weight and the distributing of molecular weight of polymers can be controlled by this method, thus polymers will have much excellence such as exact phase transiton temperature, etc. In this paper, two novel homopolymer, poly{2, 5-bis {[