手性烷基取代的噻吩螺烯的制备和噻吩螺烯的手性拆分.pdf

摘要 摘要 本论文主要包括以下四个部分： 第一部分：手性烷基取代的17l噻吩螺烯和双螺烯的合成与表征 醇钾作用下，加入(固．3，7一二甲基．1．溴辛烷(13)进行烷基化反应，合成(固．(3’，7’．二甲基)辛 辛基二噻吩并[2，3．6：3’，2’．明噻吩(4)；化合物4经溴锂交换、氯化铜氧化偶联合成5，5’一二 【(回．(3‘，7’一二甲基)辛基】一3，3 二苯磺酰基硫试剂关环合成手性烷基取代的【7】噻吩螺烯(6)；化合物5经LDA夺质子、 氯化铜氧化偶联合成手性烷基取代的噻吩双螺烯(7)，以化合物20为起始原料，得到化 物均通过了1HNMR，13CNMR，MS，HRMS，IR表征。 2)旋光度与碳谱数据表明手性烷基对噻吩螺烯(6)和双螺烯(7)的形成过程没有起到 手性诱导作用，可能是由于手性烷基的手性中心离形成螺烯的手性轴的距离太远，从而 导致手性诱导作用太弱。 第二部分：金雀花碱((．)一Sparteine)诱导下的二辛基【7l噻吩螺烯的合成 以二噻吩并[2，3—6：3’，2’．明噻吩为起始原料，利用LDA夺单侧质子，加入溴辛烷淬灭， 二辛基．3，3 经LDA夺质子、二苯磺酰基硫试剂硫代关环合成二辛基取代的[7】噻吩螺烯(10)；总产 噻吩[7]螺烯的手性合成起诱导作用。 第三部分：噻吩螺烯与双螺烯的手性柱分离 利用高效液相色谱法，用RC．SCDP5手性柱对七种螺烯化合物进行手性分析，用 RC．SCDP5半制备手性}_E-(250×10mm)对萘核双螺烯化合物进行了拆分，流动相为正己 VII 手性烷基取代的噻吩螺烯的制备以及噻吩螺烯的手性拆分 烷：异丙醇=98：2(体积LL)，拆分量为30mg，得到两个手性组分，第一个手性组分得到 8．6 mg，ee值-80％，比旋光度【0【】D17=一241．8。(c=0．0061g／mL，光谱纯氯仿)；第二个手性 组分得到7．7 拆分产率：26％。 第四部分：双硅戊．二一(--噻吩并12,3-6：3’，2’一川噻吩)x2螺烯的制备尝试 合成了两种重要的官能团化的中间体5，5’．二(三甲基硅)．3，3’．二溴．二噻吩并 体在．78℃下进行溴锂交换后，分别加入四氯硅烷进行偶联以制备双硅戊．二．(二噻吩并 【2，3—6：3’，2’一胡噻吩)双螺烯，经过多次尝试，但没有成功。可能由于双硅戊-二-(二噻吩并 [2，3—6：3’，2’．明噻吩)双螺烯分子内扭曲比较大，较难同时形成四个碳硅键，相关尝试工作 还在进行中。 关键词：噻吩螺烯，手性烷基链，手性诱导，手性制各色谱，手性拆分 ABSTRACT ABSTRACT Theresearchworkinthisthesisis offour parts： composed Part on of andDoubleHelicene ChiralChains I．Studysynthesis17]Helicene BearingAlkyl from wasoccurredinthe of 1)Startingdithieno[2，3-b：3’，2’-d]thiophene(20)，thealkylation presence t-BuOKreactedwith20 strongbases，LDA(1ithiumdiisopropylamide)and and(研-3，7-dimethyl—i- bromooctane(13)to bromination 1was of