手性氮杂小环酰胺催化剂在有机小份子催化反应中的应用.pdfVIP

摘要 摘要 有机含氮小分子催化剂，以其反应条件温和，不含金属，低毒，高效等特 点，成为近年来备受关注的且发展迅速的～种不对称催化剂。本文设计合成了 几种手性氮杂四元环酰胺类手性催化剂，研究了其在催化不对称Aldol反应中的 应用，取得了较好的催化效果。 l手性氮杂四元环酰胺类催化剂的合成 以我们课题组已有的三苯甲基氮杂四元环甲酸甲酯为出发点，经三步反应 合成了几种光学纯的新型氮杂四元环酰胺类手性催化剂，并对其合成条件和方 法进行了探索研究。相关产物的结构通过核磁等手段进行了表征和推断。 cOOH．N‰ 、7 丛垒QH。】2b ＼／ ≮№ o从 ． Ny∞洲e墨墨婴墨!岂!卜命N Trt 3—4 NH 卧R 2．HCI，pH 亍rt CICOoEt 申￥№ ◇Nh 9—10 NEt3，pH CH30H／H2S04／H20 R1--OH3。／-Bu．s-Bu 3d ≯H 犯埘 R2=H，Ph 共合成了以下五种手性催化剂： ≯H 僦la：R阱=CBHu3铲NH N／人u彳h铲钭气ihun H un ≮1c：R=s-Bu 2 ， 2不对称Aldol加成反应研究 Aldol反应是形成C—C键的重要反应之一，在全合成中有着广泛的应用。本 文将合成的几种氮杂四元环酰胺类手性催化剂应用于丙酮与苯甲醛的羟醛缩合 反应中，筛选出最优催化剂，并优化反应条件，拓展连不同取代基的醛与丙酮 及与环酮的反应，均取得了较好的对映选择性。 在丙酮与醛的反应体系中，实验的最优条件为0℃，盐水作为反应溶剂，催 摘要 化剂用量为5m01％，反应时间2．3d，达到了最好的催化效果，当取代基为2位 硝基时，e．e．值高达96％。 O +人 L．5m01％ 仃洲。 d bnne，00C，2-3 R 在环己酮与醛的反应体系中，实验的最优条件为．20℃，氯仿作为反应溶剂， 配体用量为5m01％，反应时间2．3d，达到了最好的催化效果，当取代基是对位 甲基时达到了99．9％的e．e．值和84／14的dr值。 O OH R眵洲。+0丽L*5m01％ 本文还考察了环戊酮与醛的反应，反应条件同环己酮与醛的反应，得到的 反式产物具有很好的对映选择性98．7％e．e．，但非对映选择性较差，dr值仅为 34／66，顺式构型产物较多。 O OH L。5m01％ d 一200C，CHCl3，2-3 @洲。+凸 关键词：有机小分子催化；不对称羟醛缩合反应；醛；丙酮；环