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- 2018-06-04 发布于江西
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高分子链的近程结构则.doc
高分子链的近程结构3则
以下是网友分享的关于高分子链的近程结构的资料3篇,希望对您有所帮助,就爱阅读感谢您的支持。
01 高分子的链结构(1)
1.高分子链的近程结构
1.1构型
【构型】指高分子中由化学键所固定的原子在空间中的排列,这种排列是稳定的,要改变构型,必须经过化学键的断裂和重组,有两类构型不同的异构体,即旋光异构体和几何异构体。
什么样的大分子链结构存在几何异构现象和旋光异构现象?
1,4-加成的聚二烯烃由于内双键上的基团排列方式不同有顺式和反式两种类型,称为几何异构体。 聚α-烯烃的结构单元存在不对称碳原子,每个链节都有d和l两种旋光异构体,它们在高分子链中有三种键接方式,称为三种旋光异构体:全同立构为dddddd(或llllll);间同立构为dldldl;无规立构为dllddl等。
旋光异构
试述不同构型聚丙烯的聚集态结构特点和常温下力学性能的差异。
全同立构或间同立构聚丙烯结构比较规整,容易结晶,熔点远高于聚乙烯,用作塑料时较耐热,可用作微波炉容器,还可以纺丝制成纤维(丙纶)或成膜;
而无规立构聚丙烯成稀软的橡胶状,力学性能差,是生产聚丙烯的副产物,自身不能作为材料,多用作无机填料的改性剂。
立构对聚合物性能的影响(例:聚环氧丙烷)
全同立构或间同立构易结晶、熔点高、材料有一定强度,其中全同立构的结晶度、熔点、强度比间同立构略高;
无规立构不结晶或结晶度低,强度差。
等规度如何定义?详细叙述一种等规度的测定方法
全同异构体和间同异构体合称等规异构体,等规异构体所占的百分数称为等规度。
等规度测试方法有:萃取法,用溶剂萃取将立构规整聚合物(不溶部分)和无规聚合物(溶解部分)分开,有不溶部分计算等规度。例如,聚丙烯的全同立构规整度(等规度)可用不溶于沸腾的正庚烷部分的百分数表示。红外光谱法,全同聚丙烯的975cm-1处吸收与较短链的重复单元有关,可以来测定等规度。1640cm-1是不受等规度影响的CH2弯曲振动谱带,在这里作测量薄膜厚度的内标。参数K值可利用庚烷萃取的样品(等规度接近100%)测得。等规度=KA975 A1460
【7-11(7-12)】;
几何异构
试谈论线型聚异戊二烯可能有哪些不同的构型,假定不考虑键接结构。(示意图7-14)
可能有以下6种有规立构体:
顺-1,4-加成;反-1,4加成;1,2加成全同立构;1,2加成间同立构;3,4加成全同立构;3,4加成间同立构 聚丁二烯有哪些有规立构?以聚丁二烯为例,说明一级结构(近程结构)对聚合物性能的影响。
聚丁二烯有1,2加成和1,4加成两种加成方式,前者存在旋光立构现象,后者存在几何立构现象(全同聚1,2-丁二烯;间同聚1,2-丁二烯;顺式聚1,4丁二烯;反式聚1,4-丁二烯)
由于一级结构不同,导致聚集态结构不同,因此性能不同。其中顺式聚1,4-丁二烯规整性差,不宜结晶,常温下是无定性的弹性体,可作橡胶使用。其余三种由于结构规整易结晶,聚合物弹性变差或失去弹性,不宜做橡胶使用,其性能差异如下:
异构高分子
全同聚1,2-丁二烯
间同聚1,2-丁二烯
顺式聚1,4丁二烯
反式聚1,4-丁二烯 熔点 120-125 154-155 4 135-148 密度 g/cm3 0.96 0.96 1.01 1.02 溶解性 烃类 难 难 易 难 一般物性 常温 硬,韧,结晶性 硬,韧,结晶性 无定形,硬弹性 硬,韧,结晶性 回弹性 20 45-55 --- 88-90 75-80 90℃ 90-92 --- 92-95 90-93
③写出聚1,2-二氟乙烯和聚偏氟乙烯可能的有规立构体。
前者2种;后者有头-头,头-尾和无规键接结构的三种顺序异构体,但无旋光异构体。
顺式1,4-聚异戊二烯和反式1,4-聚异戊二烯具有相同结构的Tg,为什么前者在室温下是橡胶,而后者在室温下却是塑料?
顺式1,4-聚异戊二烯:等同周期大(0.91nm),不易整齐排列而结晶,是富有高弹性的天然橡胶的主要成分。
反式1,4-聚异戊二烯:等同周期小(0.51nm),结晶度高,常温下为一种弹性很差的硬韧状的类塑料(古塔波胶),不能做为橡胶使用。 1.2键接结构和共聚序列
键接结构
什么是加聚高分子的键接方式?烯类单体CH2=CHR在聚合过程中,可能有几种键接方式?以哪种键接方式为主?用电子理论说明原因。
键接方式(键接结构)是指结构单元在高分子链的连接方式,有头-尾键接和头-头键接两种。
因为R对自由基的共轭或超共轭稳定作用以及空间障碍两个因素,以前一种为主,头-尾和头-头键接的活化能差为34-42kJ/mol
共聚序列
什么是共聚物的序列结构?两种单体A、B以等物质的量共聚,用图表示四种有代表性的共聚物类型,并给出名称。
共聚物中单体的连接方式称为共聚物的序列结构。
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