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- 2018-06-04 发布于江西
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丙酮碘化反应实验报告.doc
丙酮碘化反应实验报告
丙酮碘化反应级数的测定实验报告
专业设计实验
丙酮碘化反应级数的测定
陈黎
湖北师范学院
丙酮碘化反应级数的测定
【实验背景及原理】
复杂反应不是经过简单的一步就能完成的,而是要通过生成中间产物的许多步骤来完成的,其中每一步都是一个基元反应。常见的复杂反应有对峙反应,平行反应和连续反应等。
大多数化学反应是复杂反应,反应级数是根据实验的结果而确定的,并不能从化学计量方程式简单的利用质量作用定律推得。反应级数的确定是很重要的,它不仅告诉我们浓度是怎样影响反应速度,从而通过调整浓度来控制反应速度,而且可以帮助我们推测反应机理,了解反应真实过程。
确定反应级数的方法通常有孤立法(微分法)、半簑期法、积分法,其中孤立法是动力学研究中的常用方法。本实验用孤立法确定丙酮碘化反应级数,从而确定丙酮碘化反应速率方程。
酸催化的丙酮碘化反应是一个复杂反应,初始阶段反应为:
(丙酮)A (碘化丙酮)
H是反应的催化剂,因丙酮碘化反应本身有H+生成,所以,这是一个自催化反应。一般认为该反应的反应机理包括下列两步:
+
这是一个连续反应。反应(1)是丙酮的烯醇化反应,它是一个可逆反应,进行得很慢。反应(2)是烯醇的碘化反应,它是一个快速且能进行到底的反应。由于反应(1)速率很慢,而反应(2)的速率又很快,中间产物烯醇一旦生成又马上消耗掉了。根据连续反应的特点,该反应的总反应速率由反应(1)所决定。
设反应动力学方程为:
dcI2
xy
??kcAcH+cIz2(1) dt
式中:cA,cH+,cI2分别为碘化丙酮(A)、丙酮、碘、盐酸的浓度,mol·L-1;x,y,z分别代表丙酮、氢离子、碘的反应级数,k为速率系数。将上式两边取对数得:
?dcI2?lg????lgk?xlgcA?ylgcH+?zlgcI2(2)
dt??
?dcI?
从上式可以看出,反应级数x,y,z分别是lg??2?对lgcA、lgcH+、lgcI2的偏微
?dt?
分,如果用图解法,我们可以这样处理:在三种物质中,固定两种物质的浓度,
?dcI?
配制出第三种物质浓度不同的一系列溶液,以lg??2?对该组分浓度的对数作
?dt?
图,所得斜率即为该物质在此反应中的反应级数。
因碘在可见光区有一个很宽的吸收带。而在此吸收带中盐酸、丙酮、碘化丙酮和氯化钾溶液则没有明显的吸收,所以可采用分光光度法直接观察碘浓度随时
I1
间的变化关系。根据朗伯比尔定律:A?lg?lg0??bcI2
TI从而有:A??bIc (3) 2式中:A为吸光度,T为透光率,I和I0分别为某一波长的光线通过待测溶液和
空白溶液的光强度,ε为吸光系数,b为比色皿厚度。测出反应体系不同时刻的吸光度,作A-t图,其斜率为:
dcI2dcI2dA1dA??b??? 或 ? (4) dtdtdt?bdt
如已知ε和b(b=1cm),即可算出反应速率。
若反应物I2是少量的,而丙酮和酸对碘是过量的,则反应在碘完全消耗以前,
丙酮和酸的浓度可认为基本保持不变,即cA?cH???cI2(本实验浓度范围:丙酮浓度为0.1~0.4 mol·L-1,氢离子浓度为0.1~0.4 mol·L-1,碘的浓度为0.0001~0.01
-1
mol·L),实验发现A-t图为一条直线,说明反应速率与碘的浓度无关,所以,z=0,同时,可认为反应过程中cA和cH+保持不变,对速率方程(1)两边积分得:
xy
cI21?cI22?kcAcH+?t2?t1?
将A??bcI2代入上式并整理得:
?A?A2?11
k??1?? ?xy
?t2?t1??bcAcH?
A?A1dA
因A-t图为直线,2,所以 ?
t2?t1dt
1?dA?1
k??????xy (5)
?dt??bcAcH+
【仪器与试剂】
722s型分光光度计1台;比色皿2个;秒表1块;酸碱滴定管1套(带滴定架);500mL棕色容量瓶2个;250mL容量瓶3个;100mL容量瓶3个;50mL容量瓶8个;5mL移液管3支;10mL移液管3支;25mL移液管2支;30mL移液管2支。 纯碘,纯溴,碘化钾,溴化钾,硫代硫酸钠标准,碘标准溶液(0.05 mol?L-1),丙酮,盐酸,淀粉指示剂;丙酮溶液2.00mol.L-1 ,盐酸2.00 mol?L-1,碘溶液0.02 mol?L-1 (含2℅ KI)
【实验过程】
1用Na2S2O3标定碘的水溶液 1.1碘溶液的配制
称取1.5g碘及4.5g碘化钾,溶于少量水中,然后移入500mL棕色试剂瓶中,加水稀释至500mL,摇匀。
1.2标定 1.2.1原理
2Na2S2O3 + I2 → 2
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