新的偶氮型液晶冠醚配体及配合物的分解与表征.pdfVIP

摘 要 本论文由以下四部分组成： 一．前言 对液晶的基本概念、液晶态的分类、表征方法、冠醚化合物及其应用、液晶冠醚和 液晶冠醚配合物以及它们的研究现状作了简要的介绍． 二．偶氮型液晶冠醚配体的合成与表征 从分子设计出发，以顺(反)式一二氨基二苯并．18．冠．6、苯酚和联苯酚等为原料，通过重 氮化和偶联反应合成了一类新的偶氮型液晶冠醚化合物．根据化合物分子中末端烷氧基 和化合物构型的不同，将其分为2个系列，8个偶氮型液晶冠醚配体．结构式如下： 系列I和系列II： 顺式-4，4’-双[4‘．(正烷氧基联苯基)．4．碳酰氧基苯基偶氮】二苯并．18．冠．6(8 I) 反式·4，4+．双[4’_(正烷氧基联苯基)．4．碳酰氧基苯基偶氮】二苯并．18．冠．6(8II) ，2=、／—、 m r7、07、1，3≈，=：、，—、 Ro飞庐—飞庐c00一卜N=N＼／弋6 t—∥ ＼L—』 ＼∑—』 一L… 、。尹＼O 07人、∥ 【，o、一』 8I P、F、、j—l、 f／o“、＼ Ro弋L矿飞_户。oo 70夕N=N、、r飞T，omr] 。＼一∥＼9 jL… l、、／o、√J。。。’ 8II 81and蛐A R2J卜C4H9；BR-小岛H1】，c R-肛CaHl71D：R-肿C10H2 三．偶氮型液晶冠醚配合物的合成与表征 利用已合成的顺反2个系列8个配体分别与钾、钯、镧、铕等离子配位；合成了32 个新的液晶冠醚配合物，对它们的结构进行了表征，研究了它们的液晶性能，以及配位作用 对液晶性能的影响． 四．结论 子吸收等方法确证．具有液晶性的化合物通过DSC、POM和WAXD方法测试和表征． 优化和改进了合成路线，解决了反应溶剂的选择和产物的纯化与分离等一些关键性 的技术和难题．对新的偶氮型液晶冠醚配体及配合物的液晶性能进行了较系统的研究，得 到了一些具有创新性的研究成果，首次发现了反向壁织构． 研究结果表明： I、8II和8I、8II的配合物均具有热致液晶性． ～．化合物3、8 二．以上化合物加热至各自的熔点以上都能形成液品态，在液晶态可观察到向列相 的纹影织构、反向壁织构等或近晶相的破碎焦锥织构、镶嵌织构和光栅织构等． 三．所有的化合物的液晶态均可经降温后在室温下长期保存下来；在液晶态均易在 外力作用下，沿外力方向取向． 四．所有的配合物均为非电解质，摩尔电导率值较低．其中顺式配合物的摩尔电导率 要高于反式构型配合物的摩尔电导率，而在同种构型中随着末端烷氧基碳原子数的增加， 电导率减小． 五．配体与配合物均具有荧光性质，配体与金属配位后，最大激发波长红移，最大发 射波长蓝移． 六．对于相同构型同系列的配体和配合物，熔点和清亮点均随化合物分子中术端烷 氧基增大而逐渐降低，其中配合物的近晶相温度范围递增，向列相温度范围递减；反式构型 配体和配合物的熔点和清亮点均高于相应的顺式构型配体和配合物的熔点和清亮点． 七．配合物的熔点低于相应配体的熔点(反式构型的钾、镧和铕的配合物除外)，而清 亮点高于相应配体的清亮点，配合物的液晶念温度范围比配体的液晶态温度范围宽． 八．配体与会属离子配位后，改变了原有配体的液晶相态变化． 关键词：液晶热致性液品冠醚偶氮型液晶冠醚