氨基酸席夫碱类过渡金属超氧化物歧化酶模型化合物的计划、合成、表征及量子化学研究.pdf

氨举酸席夫碱类过渡金属SOD模犁化合物的设计、合成、表征及量子花季勘赞 摘 要 超氧化物歧化酶(SOD)是一种金属酶，它广泛的存在于好氧生物 体内并且起到非常重要的作用。SOD可以清除机体内由于新陈代谢产 生的多余的02一·，而且它还具有预防疾病，延长寿命，提高机体免疫 力的功能。由于天然SOD酶存在各种缺点(寿命短、价格高、渗透性 差等)，因而在临床治疗的应用方面存在局限性。因此，通过化学的手 段合成稳定，无毒的，可以有效的促进02一·发生歧化反应的SOD模拟金 属配合物的研究逐渐成为热点，这一领域的出现为天然SOD催化歧化 的研究提供了有意义的信息。 根据天然SOD中的金属辅基的不同，可以将其分为三类：(1) 和数量也存在着各种差异。通过对MnSOD以及其化学模拟化合物的 研究可知，中心金属处于的配位环境大部分由咪唑，氨基中的氮以及 羧基和酚基中的氧等原子构成的，而水杨醛类席夫碱恰好可以提供这 种配位环境并为中心金属提供N一、O一类供体，因此有关含有水杨醛类 席夫碱SOD模拟化合物的研究迅速发展起来。本论文的研究主要集中 在含有水杨醛氨基乙酸席夫碱的SOD模拟配合物的合成、结构、光谱、 热分解动力学，量子化学计算以及SOD活性的测试这几个方面。我们 选择这种席夫碱作为配体，是因为含有这种配体的金属配合物不仅可 以形成不同的几何结构，很好的模拟天然SOD的配位环境，这种配体 还可以在配合物内部形成很丰富的氢键，而这些对SOD活性的模拟都 是至关重要的。本论文报道了13个新的含氨基酸席夫碱的过渡金属配 合物(如下表)的晶体结构，作了模拟SOD活性的测试，并得到了一些 有价值的结果。 (CgH，N03)Cu(C3H4N2)l 2 (c9H7N03)zn(C3H·N2)2 3 4 (CgHTN03)2Ni2(C3H4N2)4 S (CgHTN03)Ni(C3H4N2)3‘H20(CgHTN03)Zn(Ct2HsN2)(H20)‘ 7 s (CgHTN03)Cu(C]2HsN2)‘H：O(CgHTN03)Cu(Ct4H12N2)‘H20 lO 【Cu2(L)2似·4，4-bipy)(4，4-bipy)2]‘2H20Ni(OAc)2(2，2-bipy)(H20)2 II 12 {Fc(H20)6I(C9H7N03)2Fe】’’H20H[K(H20)3][(CgHTN03)2Co]·H20 13 {Co(H20)6I(C9H7N0，)2Co】)’H20 关键词：氨基酸席夫碱 晶体结构 量子化学计算 SOD模拟配合物 氨摹酸席夫碱类过渡金属SOD模犁化合物的设计、合成、表征及鼍子化学研究 Abstract SODisakindof exists inthe of metalloenzyme，whichwidely body aerobiontsand an role．SODcanclear theexcessive playsimportant away inmetabolic of has 02一produced processorganism．Moreover,it of the o