生物降解性两亲嵌段共聚物的合成及其溶液性子研究.pdf

中文摘要 聚氨基酸是一类低毒、生物相溶性好、容易被机体吸收、代谢的生物降解高 分子，在医学领域如药物控释、人造皮肤等方面具有广泛的应用．但是绝大多数聚 氨基酸的溶解性较差，降解周期及速度很难控制，使其应用受到一定限制．我们通 过共聚的方法将亲水性的聚乙二醇链段引入疏水性聚氨基酸链段中，得到它们的两 亲嵌段共聚物，并研究了材料的溶液性质． 采用盖布瑞尔伯胺合成法，将聚乙二醇的端羟基转化成端氨基，得到大分子引 发荆一端氨基聚乙二醇，通过红外、核磁、元素分析等手段对其结构进行了表征． 成的大分子引发剂具有较高活性，能够引发氨基酸酸酐(NCA)开环聚合．利用 三光气和氨基酸反应合成了L．丙氨酸--NCA、L-亮氨酸--NCA、L-谷氨酸·苄自日一 NCA，通过熔点确认了产物．采用开环聚合的方法分别舍成了不同组成，不同分 子量的聚L．丙氨酸一聚乙二醇(AB、ABA)．聚L硗氨酸一聚乙二醇(AB)、聚 苄酯．L．谷氨酸一聚乙二醇(AB)共聚物．红外光谱．核磁共振、热分析、X-射线 衍射，GPC等测试结果表明，我们合成的聚合物是嵌段共聚物而不是均聚物或共 混物．实验结果表明通过引入亲水的聚乙二醇链段能够改善疏水性聚氨基酸的水溶 性．1一。 利用圆二色性(CD)技术研究了嵌段共聚物在溶液中的二级结构．嵌段共聚 物中的聚氨基酸链段在水溶液中主要是以o【．螺旋形式存在的．通过计算得到。【·螺 旋舍量，c【．螺旋含量受浓度，离子强度、pH、嵌段数等因素的影响。(在一定范围 内，。【．螺旋含量随样品浓度增加而升高，随介质中离子强度和酸性增强而降低． 相同条件下，两嵌段共聚物在水溶液中的c【一螺旋含量比三嵌段共聚物的高．．广≥一 采用不同的方法制备了嵌段共聚物胶束，并且对胶束进行了表征．利用穗态荧 光确认胶束的形成及确定临界胶束浓度(CMC)，动态光散射(DLS)技术研究了 胶束的粒径和分布，透射电镜(TEM)观察胶束的形态．僻果表明，在合成的嵌 ～ 段共聚物中，聚L．丙氯酸一聚乙二醇(AB、ABA)在水溶液中能够形成胶束，并 且两嵌段共聚物形成胶束的CMC比三嵌段共聚物的小，即前者较后者容易形成胶 束．胶束的粒径在几百纳米之间，形态基本是球形且较均匀，在室温放置两个月仍 保持澄清，说明胶束较稳定．在相同条件下，AB型聚L．亮氨酸一聚乙二醇、AB 型聚L-谷氨酸-苄酯一聚乙二醇嵌段共聚物不能形成胶束．-一一 ／ 关键词：聚氨基酸NCA开环聚合嵌段共聚物圆二色光谱胶束c【．螺旋 临界胶束浓度 Abstract with low akindof materials toxicity,excellent acid)is biodegradable Poly(amino usefulin and in are bioabsorbabilityvivo．They biocompatibility,biodegradability their and biomedicalareas．However and poorhydrophilicity pharmaceutical the forsomebiomedical undesirablerateof