中性砷团簇Aslt;,ngt;(n=2-15)、砷正离子团簇Aslt;,ngt;lt;#39;+gt;(n=2-15)、砷负离子团簇Aslt;,ngt;lt;#39;-gt;(n=2-15)的实际研究.pdfVIP

摘要 本文对中性砷团簇、砷正离子团簇As一+仍=2_15)及砷负离子团簇As一‘0= 2_15)进行了理论研究。通过使用分子图形学、分子力学和量子化学相结合的理 论计算方法，在密度泛函B3LYP／6．31G*的水平上对各种可能的团簇模型进行了 几何结构优化，找出其中稳定的同分异构体。同时在B3LYP／6．311+G*的水平上 对优化后的结构进行了单点能量计算，以确定其最稳定的构型。讨论了 Jahn．Teller效应对稳定构型结构的影响。基于最稳定结构的价键结构，总结了其 结构规律。相邻原子团簇之间的能量差、增量结合能、电子亲合能和电离能等计 算结果很好地解释了现有质谱图和光电子能谱谱峰强度的奇偶变化。本文也为实 验上进一步获得较大的砷团簇提供了理论依据。以上这些研究结果可概括为以下 几个方面： 1、As厅伽=2-15)砷原子团簇 通过计算确定了中性团簇A勘(n=2—15)的最稳定构型，综合讨论其基态构型 的特点。讨论了Jahn-Teller效应对稳定构型结构的影响。通过相邻原子团簇之间 的能量差、增量结合能的计算说明其偶数，l的A％团簇要比奇数以团簇稳定。 2、As栉+伽=2-15)j]三离子团簇 通过计算确定了A寸∽=2-15)iE离子团簇最稳定的构型，分析了这些最稳 定结构存在的合理性，并结合Jahn．Teller效应讨论其对稳定构型结构的影响。相 邻原子团簇之间的能量差、增量结合能、绝热电离能的计算结果都说明奇数露 的A勘+正离子团簇要比偶数n的正离子团簇稳定。 3、Ao伽=2-15)负离子团簇 通过计算确定了负离子团簇A勘一0=2-15)的最稳定构型，分析了这些最稳 定结构存在的合理性，，所有构型均是Jahn．Teller稳定结构。电子亲和能、相邻 原子团簇之间的能量差、增量结合能的计算结果都说明奇数露的As一一负离子团 簇要比偶数n的负离子团簇稳定。 本文的计算结果将为进一步的研究提供理论依据，也为砷团簇的合成提供线 索。 关键词：砷团簇；密度泛函；奇偶规律 II Abstract Thedissertationisdevotedtothetheoreticalonneutralarsenicclusters study As一 arsenicclusters cationicarsenicclusters 0=2-：5)，cationic AS+@=扛l5)and AS’ kinds 1 of modelsare B3LYP／6-3G宰 ∽=2_15)．All possible exploredemploying Molecular andMolecularMechanics．Toascertainthe combining Graphics at lowest—lyingstructures，thesingle alecalculatedthelevel pointenergies B3LYP／6—311+G木．Inthe ofvalencebond summarizethe analysis structures，we structuralrules．Andthe alternationinthe mass and parity time-fli