三聚氯氰与二甲亚砜增进的苄醇的选择性氯代及醚化反应.pdf

中文摘要 促进的苄醇的化学选择性氯代及醚化的新方法。 本文的第一部分报道了一种苄醇的选择性氯代新方法。该方法以0．55当量 的三聚氯氰作为氯代试剂，二甲亚砜作为反应溶剂，室温条件下，10-40分钟内 将苄醇转化为相应的氯代产物，产率80．100％(16个例子)。该氯代反应条件温 和，中性的反应条件能够与多种对酸敏感的官能团兼容，如缩醛、酯基、碳碳双 键、硅醚等。大量分子内及分子间竞争实验表明，该氯代方法对于苄醇具有高度 的化学选择性(8个例子)。该方法已被成功地应用于中药天麻的活性成分一 天麻苷的选择性氯代。此外，我们还为这一苄醇的选择性氯代反应提出了可能的 反应机理。 本文的第二部分报道了一种苄醇的化学选择性醚化新方法。该方法以1．2当 量的三聚氯氰和1当量的二甲亚砜作为反应试剂，以甲醇或者乙醇作为反应溶 剂，15分钟至18小时内将苄醇转化为相应的甲基或乙基苄醚，产率40—94％(12 个例子)。大量分子内竞争实验表明，该方法能够在苄羟基、脂肪羟基和酚羟基 同时存在下，选择性地将苄羟基转化为相应的甲基苄醚(7个例子)。该方法已 被成功应用于甾体2．甲氧甲基雌二醇的制备。与文献报道的合成路线相比，新的 合成路线无需保护与去保护步骤。此外，我们还为这一苄醇的选择性醚化反应提 出了可能的反应机理。 总之，本文所报道的苄醇的选择性氯代及醚化新方法操作简单，试剂廉价易 得，反应条件温和，为有机化学和药物化学提供了有力的工具。 关键词：苄醇，氯代，醚化，化学选择性，三聚氯氰，二甲亚砜 ABSTRACT Chemoselectivechlorinationand etherificationof alcoholsTCT benzyl using DMSOhavebeen inthisdissertation． (2，4，6-trichloro-1，3，5一triazine)and reported Anefficient chlorinationof alcoholsO．55 ofTCTinDMSO benzyl usingequiv has been inthefirst ofthisdissertation．Variouswere alcohols reported part benzyl convertedintothe chloridesinthe of corresponding 80-100％within10to40 yields minatroom 6 reactionconditionsarcmildand temperature(1 examples)．nle with substratesacid-labilefounctional as compatible bearing groups，suchacetal，ester, olefin and ether．Both intramolecularandintermolecular silyl competitive reactions for alcoholsinthe