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二茂铁衍生物的合成与性子研究
摘 要
二茂铁因其性质优良,结构独特,自二茂铁被发现以来对二茂铁衍生物的研究引起了
人们的极大兴趣。直至今天,对新型的二茂铁衍生物的设计、合成、性质及其应用的研究
工作仍然是金属有机化学研究领域的热门课题。我们设计合成了两类光电性质良好的二茂
铁衍生物,进行了系统的研究工作,本论文的主要研究内容如下:
1、在综述了二茂铁衍生物研究状况的文献调研基础上,介绍了二茂铁衍生物在生物医药、
电化学性质、光学性质等方面的应用研究工作最新进展,在此基础上设计两类二茂铁
衍生物。
2、通过酰化、缩合、还原、Witting 反应和氧化反应等,合成了目标化合物 2-(二茂铁基次
甲基亚胺基)-2-(羟甲基)丙烷-1,3-二醇(XLF1)、2-(二茂铁基亚甲基胺基)-2-(羟甲基)丙烷
-1,3-二醇(XLF2)、1,4-二丁氧基-2,5-二(2-二茂铁基乙烯基)苯(XLF3)和碘化 1,4-二丁氧
基-2,5-二(2-二茂铁基乙烯基)苯(XLF4) 。利用核磁共振氢谱、红外光谱、质谱和元素分
析等手段进行了表征,从而确定合成出的物质。其中对 XLF3 通过单晶 X-射线衍射的
方法测定了它的结构,该物质结构为单斜晶系,C2/c 空间群。
3、利用紫外-可见光谱研究了目标产物中的分子内电子跃迁形式;通过热重分析研究,结
果表明目标物质均具有较好的热稳定性;利用循环伏安法研究了产物的氧化可逆性,
其中对 XLF3 利用差示脉冲伏安法、稳态伏安法、现场红外和伏吸法等方法研究了它
的电子转移机理,结果表明该物质的电化学反应机理为两步连续的单电子转移过程;
运用Z-扫描技术测定了化合物XLF3 在激光波长为 532 nm 下的双光子吸收系数和双光
子吸收截面,结果表明该物质具有较好的非线性光学性质。
关键词:二茂铁衍生物 设计合成 表征 电子转移 非线性光学
I
Abstract
Studies on ferrocene derivatives have attracted great interest because of ferrocene′s unique
structural architecture and particular properties since ferrocene was discovered. Up to today, the
design, synthesis, properties and applications of novel ferrocene derivatives have always been
hot topics in the field of Organometallic Chemistry. Two types of novel ferrocene derivatives
were designed and synthesized, as well as related properties were carried out. Main research
work are as follows:
1、Based on a great deal of related literatures of ferrocene derivatives,and their applications in
biological medicine,electrochemical properties,optical properties,the latest progress of
ferrocene derivatives were reviewed.Two types of novel ferrocene derivatives were designed
on the basis of reviewing updated and extensive literatures.
2 、Through the acyla
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