可见光促进的氧原子α位C-H键官能团化回响反映研究.pdf

可见光促进的氧原子位C-H 键官能团化反应研究 中文摘要 中文摘要 3 近年来，很多文献报道了可见光促进的N--sp C-H 键官能团化的反应，受到 3 了化学家们的广泛关注。然而，关于 O--sp C-H 键官能团化的报道仍然比较少。 氧的孤对电子比较稳定，很难被激发态的光敏剂氧化，无法通过SET（single electron 3 transfer ，单电子转移）过程实现O--sp C-H 键的官能团化。我们利用三氯化碳自 由基来攫取苄位的氢原子，通过HAT （hydrogen atom transfer ，氢原子转移）过程， 3 从而达到O--sp C-H 键官能团化的目的。本论文的主要工作就是在可见光催化的 3 条件下，利用HAT 过程实现O--sp C-H 键的官能团化。 本文主要分为四个部分： 3 第一章，综述了 O--sp C-H 键官能团化反应的研究进展和可见光促进的 3 O--sp C-H 键官能团化反应的研究进展。 3 第二章，利用可见光催化O--sp C-H 键官能团化，达到了苄基烷基醚一步酯 化的目的。主要研究了在三氯溴甲烷和光敏剂Ir(dtb-bpy)(ppy) PF 的共同作用下， 2 6 苄基烷基醚与乙酸乙酯发生酯交换反应，得到相应的酯化产物。该反应从来没有 被报道过。 第三章，可见光促进的苄基烷基醚直接被氧化为芳香醛或酮。在该反应中， 苄基烷基醚是一个隐藏的羰基结构。在光敏剂Ir(dtb-bpy)(ppy) PF 的作用下，该反 2 6 应实现了苄基烷基醚的氧化断裂，得到羰基化合物。 第四章，可见光促进的二醇的单官能团化反应。该反应体系经过-溴代缩醛， 将二醇的两个羟基一步转化为不同的官能团。 3 关键词：可见光催化，O--sp C-H键官能团化，Ir(dtb-bpy)(ppy) PF ，苄基烷 2 6 基醚，-溴代醚，-溴代缩醛 作 者：卢平 指导教师：李丕旭 副教授 I 英文摘要 可见光促进的氧原子位C-H 键官能团化反应研究 Investigation of Photoredox O--sp3 C-H Cleavage Reactions Abstract The research on functionalization of N--sp3 C-H has attracted interest from many organic chemists