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5.与AgNO3—醇溶液反应 （一）、亲核取代反应的机理 研究得最多的是卤代烷的水解 根据化学动力学的研究及许多实验表明，卤代烷的亲核取代反应是按两种历程进行的。 双分子亲核取代反应（SN2反应）：决定反应速率的一步与卤代烃和碱的浓度都有关系； 单分子亲核取代反应（SN1反应）：决定反应速率的一步仅与卤代烃的浓度有关 (三）消除反应与亲核取代反应的竞争  由同一亲核试剂的进攻而引起的。进攻碳原子引起取代，进攻氢原子就引起消除，所以这两种反应常常是同时发生和相互竞争的。 消除产物和取代产物的比例常受反应物的结构、试剂、溶剂和反应温度等的影响。 SN2与E2： SN1与E1： * 第六章 卤代烃 （halohydrocarbon） 天然存在的少，多人工合成。 商品卤代烃超过15000种。 用途：溶剂、有机化工原料、制冷剂、杀虫剂等。 海洋生物（如海藻、海绵及软体动物）产生的某些卤化物，具有抗菌和抗肿瘤活性，或用作为自身防卫剂，也成为寻找研究新药的先导化合物。 烃分子中氢原子被卤素取代生成的化合物。 通式：R-X 卤代烷多是毒性化合物，如氯仿、四氯化碳，虽为实验室溶剂，但已被环保组织列入致癌黑名单。 用作医药的更少，下列两种，性质稳定，无毒副作用。 第一节 分类和命名 第二节 物理性质 第三节 化学性质 一、卤代烃的亲核取代反应 四、卤代烃与金属反应 二、卤代烷的消除反应 三、不饱和卤代烃的取代反应 本章主要内容： 一、分类 （一）按R种类分 （二）按X数分 第一节 分类和命名 （三）按X所连的碳原子分 （一）简单卤代烃：烃名称前加卤素名。习惯俗名。 （二）复杂卤代烃：系统命名法。选连卤原子的主链，卤原子作取代基，其它同烷烃或烯烃命名。按“次序规则”,小取代基在前。 二、命名 卤代烯烃命名时，以烯烃为母体，以双键位次最小编号。 卤代芳烃命名时，以芳烃为母体。侧链卤代芳烃命名时，卤原子和芳环都作为取代基。 5-甲基-4氯环己烯 √ 第二节 物理性质 一、状态和气味： 纯品无色，有强烈气味。 一卤代烃多味液体，氟代正丙烷、氯乙烷、溴甲烷为 液体，高级卤代烃为固体。 二、溶解性和密度： 卤代烃易溶于有机溶剂，难溶于水；常用作溶剂。 密度大于1g/cm3 。 三、焰色反应：在铜丝上灼烧呈绿色火焰。 一. 亲核取代反应 (Nucleophilic Substitution Reaction ） SN 亲核试剂 (Nu)：带负电荷的离子或带未共用电子对的中性分子。 底物：反应中接受试剂进攻的物质。 离去基团：带着一对电子离去的分子或负离子。 亲核试剂 的亲核能力由大到小： CN-＞I-＞NH2-＞RO-≈HO- ＞Br- ＞PhO- ＞Cl- ＞ ＞H2O ＞F- 第三节 化学性质 鉴别卤化物，因卤原子不同、或烃基不同的卤代烃，其亲核取代反应活性有差异。 卤代烃的反应活性：碘代烃＞溴代烃＞氯代烃 反应特点：卤代烃?-碳有正电荷，受负电荷的(如OH-)或含电子对的试剂(如NH3)进攻，试剂与?-碳成共价键，卤素离去。 亲核取代反应：试剂进攻底物带正电的碳而发生的取代反应，以SN表示。进攻试剂叫做亲核试剂。X-在反应中被取代，称为离去基团。 卤代烃中X所连碳是反应中心，称为中心碳原子。 1、SN1机制 单分子亲核取代 SN1机制的特点： (1) 单分子反应，反应速率仅与卤代烷的浓度有关。 (2) 反应分2步进行。 (3) 有活泼的中间体— 正碳离子生成。 R e a c t i o n P r o g r e s s E n e r g y E a 1 ( C H 3 ) 3 C B r + O H - 过 渡 态 A (CH3)3C+ 过渡态B Ea2 进攻概率相等 SN1反应的立体化学特征是外消旋化。 50% 50% 外消旋产物 2、 SN2机制 双分子亲核取代 SN2机制的特点： (1) 双分子反应，速率与卤代烷及亲核试剂的浓度有关。 (2) 反应一步完成，旧键断裂和新键的形成同时进行。 (3) 反应中，中心碳原子构型转化 —瓦尔登转化。 Walden (瓦尔登 ) 转化。构型转化是SN2反应的立体化学特征。 原因： 基团的排斥； 过渡态能量； 亲核试剂与离去基团的距离。 E C H 3 B r + O H -