- 1、本文档共46页,可阅读全部内容。
- 2、原创力文档(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
- 3、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载。
- 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
- 5、该文档为VIP文档,如果想要下载,成为VIP会员后,下载免费。
- 6、成为VIP后,下载本文档将扣除1次下载权益。下载后,不支持退款、换文档。如有疑问请联系我们。
- 7、成为VIP后,您将拥有八大权益,权益包括:VIP文档下载权益、阅读免打扰、文档格式转换、高级专利检索、专属身份标志、高级客服、多端互通、版权登记。
- 8、VIP文档为合作方或网友上传,每下载1次, 网站将根据用户上传文档的质量评分、类型等,对文档贡献者给予高额补贴、流量扶持。如果你也想贡献VIP文档。上传文档
查看更多
5.与AgNO3—醇溶液反应 (一)、亲核取代反应的机理 研究得最多的是卤代烷的水解 根据化学动力学的研究及许多实验表明,卤代烷的亲核取代反应是按两种历程进行的。 双分子亲核取代反应(SN2反应):决定反应速率的一步与卤代烃和碱的浓度都有关系; 单分子亲核取代反应(SN1反应):决定反应速率的一步仅与卤代烃的浓度有关 (三)消除反应与亲核取代反应的竞争 由同一亲核试剂的进攻而引起的。进攻碳原子引起取代,进攻氢原子就引起消除,所以这两种反应常常是同时发生和相互竞争的。 消除产物和取代产物的比例常受反应物的结构、试剂、溶剂和反应温度等的影响。 SN2与E2: SN1与E1: * 第六章 卤代烃 (halohydrocarbon) 天然存在的少,多人工合成。 商品卤代烃超过15000种。 用途:溶剂、有机化工原料、制冷剂、杀虫剂等。 海洋生物(如海藻、海绵及软体动物)产生的某些卤化物,具有抗菌和抗肿瘤活性,或用作为自身防卫剂,也成为寻找研究新药的先导化合物。 烃分子中氢原子被卤素取代生成的化合物。 通式:R-X 卤代烷多是毒性化合物,如氯仿、四氯化碳,虽为实验室溶剂,但已被环保组织列入致癌黑名单。 用作医药的更少,下列两种,性质稳定,无毒副作用。 第一节 分类和命名 第二节 物理性质 第三节 化学性质 一、卤代烃的亲核取代反应 四、卤代烃与金属反应 二、卤代烷的消除反应 三、不饱和卤代烃的取代反应 本章主要内容: 一、分类 (一)按R种类分 (二)按X数分 第一节 分类和命名 (三)按X所连的碳原子分 (一)简单卤代烃:烃名称前加卤素名。习惯俗名。 (二)复杂卤代烃:系统命名法。选连卤原子的主链,卤原子作取代基,其它同烷烃或烯烃命名。按“次序规则”,小取代基在前。 二、命名 卤代烯烃命名时,以烯烃为母体,以双键位次最小编号。 卤代芳烃命名时,以芳烃为母体。侧链卤代芳烃命名时,卤原子和芳环都作为取代基。 5-甲基-4氯环己烯 √ 第二节 物理性质 一、状态和气味: 纯品无色,有强烈气味。 一卤代烃多味液体,氟代正丙烷、氯乙烷、溴甲烷为 液体,高级卤代烃为固体。 二、溶解性和密度: 卤代烃易溶于有机溶剂,难溶于水;常用作溶剂。 密度大于1g/cm3 。 三、焰色反应:在铜丝上灼烧呈绿色火焰。 一. 亲核取代反应 (Nucleophilic Substitution Reaction ) SN 亲核试剂 (Nu):带负电荷的离子或带未共用电子对的中性分子。 底物:反应中接受试剂进攻的物质。 离去基团:带着一对电子离去的分子或负离子。 亲核试剂 的亲核能力由大到小: CN->I->NH2->RO-≈HO- >Br- >PhO- >Cl- > >H2O >F- 第三节 化学性质 鉴别卤化物,因卤原子不同、或烃基不同的卤代烃,其亲核取代反应活性有差异。 卤代烃的反应活性:碘代烃>溴代烃>氯代烃 反应特点:卤代烃?-碳有正电荷,受负电荷的(如OH-)或含电子对的试剂(如NH3)进攻,试剂与?-碳成共价键,卤素离去。 亲核取代反应:试剂进攻底物带正电的碳而发生的取代反应,以SN表示。进攻试剂叫做亲核试剂。X-在反应中被取代,称为离去基团。 卤代烃中X所连碳是反应中心,称为中心碳原子。 1、SN1机制 单分子亲核取代 SN1机制的特点: (1) 单分子反应,反应速率仅与卤代烷的浓度有关。 (2) 反应分2步进行。 (3) 有活泼的中间体— 正碳离子生成。 R e a c t i o n P r o g r e s s E n e r g y E a 1 ( C H 3 ) 3 C B r + O H - 过 渡 态 A (CH3)3C+ 过渡态B Ea2 进攻概率相等 SN1反应的立体化学特征是外消旋化。 50% 50% 外消旋产物 2、 SN2机制 双分子亲核取代 SN2机制的特点: (1) 双分子反应,速率与卤代烷及亲核试剂的浓度有关。 (2) 反应一步完成,旧键断裂和新键的形成同时进行。 (3) 反应中,中心碳原子构型转化 —瓦尔登转化。 Walden (瓦尔登 ) 转化。构型转化是SN2反应的立体化学特征。 原因: 基团的排斥; 过渡态能量; 亲核试剂与离去基团的距离。 E C H 3 B r + O H -
文档评论(0)