核磁共振课件-第一部分PPT.ppt

对于所有的同位素，σd、σp的作用大于 σa、σs。 对于1H，σd起主要作用，但对所有其它的同位素，σp起主要作用。 各种官能团的原子核因有不同的σ故其共振频率ν不同: 如选用某一固定的电磁波频率，扫描磁场强度： H0 I σ大的原子核，（1-σ）小，H0需有相当增加方能满足共振条件，即这样的原子核将在右方出峰。 υ I σ大的原子核，（1-σ）小，υ值降低，即这样的原子核将在左方出峰。 在核磁共振测定中，外加磁场强度一般为几特拉斯（T），而屏蔽常数不到万分之一特拉斯，由屏蔽效应而引起的共振频率的变化是极少的，峰的位置不便精确测定，故在实验中采用某一标准物质作为基准，以其峰位作为核磁谱图的坐标原点。 不同官能团的原子核谱峰位置相对于原点的距离，反映了它们所处的化学环境，故称为化学位移δ。 δ值与屏蔽作用成反比，δ值越大表明质子所受屏蔽作用越小。 由于外场不同，共振频率也不同，有必要用与场强无关的数值来表示，因此设定： △ν为待测峰与标准物的相对距离（频率） ν标为标准物的共振频率 δ是一个无单位的参数，用ppm来表示 2、化学位移的定义： 例如1：用60MHz的仪器测定样品，比标准物质低60Hz的信号即化学位移为60Hz，用δ表示化学位移： 例如2：用100MHz的仪器测定样品，比标准物质低100Hz的信号即化学位移为100Hz，用δ表示化学位移： 0 Hz 1500 3000 4500 6000 0 ppm 4 8 12 0 Hz 1500 3000 4500 6000 0 ppm 4 8 12 参照样品峰 300 MHz 500 MHz 300 MHz 500 MHz 1 ppm = 300 Hz 1 ppm = 500 Hz 即使使用不同的仪器或在不同的场强下，相同的官能团具有相同的ppm值。不同的官能团由于存在于不同的化学环境因而具有不同的化学位移，从而使结构鉴定成为可能。 0 ppm 4 2 8 6 10 HC=O HC= CH2 CH3 在测定1H及13C的核磁共振谱时，最常采用四甲基硅烷（TMS）作为测量化学位移的基准。有以下优点: (1)沸点低（26.5℃),回收容易； (2)易与有机物相溶； (3)信号单一尖峰、信号强； (4)惰性强，不易反应。 在氢谱及碳谱中都规定δTMS=0。按“左正右负”的规定，一般化合物各基团的δ值均为正值。 不同的同位素因σ变化幅度不等，δ变化的幅度也不同，如1H的δ小于20ppm，13C的δ可达600ppm，195Pt的δ可达13000ppm。 氢核（1H）：1.409 T 共振频率 60 MHz 2.305 T 共振频率 100 MHz 磁场强度：1高斯(GS)=10-4 T(特拉斯） 3） 无H0， ?E=0，所有质子能级相同 有H0， ?E ? 0，能级分裂 固定H0，改变? (扫频) ，不同原子在不同频率处发生共振。也可固定? ，改变H0 (扫场)。 例题：核磁共振条件的计算 已知1H的旋磁比γ=26753弧度/秒.高斯，求磁场强度H0为10000高斯时，共振频率ν是多少？ 解：根据公式得 ?0 = ?H0 / 2?=4257.7*104周/秒 =42.577兆赫 已知1H核在磁场强度为10000高斯时，共振频率为42.577兆赫，求频率为60兆赫时，共振得场强是多少？ 解：因为对每一种原子核来说，共振频率与场强是线性关系。所以可以用比例关系来计算，有： 第五节、核磁共振的经典力学观点解释 磁场对于核磁矩的作用力不是使核磁矩向磁场方向运动，而是使核磁矩围绕磁场方向进行转动，从而描绘出一个圆锥形轨迹，这就是原子核在静磁场中的进动。称之为Lamour进动(拉莫进动)。 ?0 = ?H0 / 2? Lamour进动(拉莫进动) 进动频率?0为： 当I=?的质子，角度是54.44° 核磁共振的产生： 在外加磁场中，自旋的原子核具有不同的能级，如用一特定的频率ν的电磁波照射样品，并使 原子核即可进行能级之间的跃迁，产生核磁共振吸收。 H0 y x z H0 y x z M 第六节 核磁宏观理论 1、宏观磁化强度 单位体积内原子核磁矩的矢量和为宏观磁化强度矢量, 其方向与外磁场方向相同。 H0 M 2、核能级分布 在一定温度且无外加射频辐射条件下，原子核处在高、低能级的数目达到热力学平衡，原子核在两种能级上的分布应满足Boltzmann分布： 通过计算，在常温下，1H处于H0为2.3488T的磁场中，位于高、低能级上的1H核数目之