现代仪器分析 第六章 核磁共振波谱法PPT.pptx

第 六 章 核磁共振波谱法6-1 概述6-2 核磁共振波谱法的基本原理6-3 核磁共振波谱仪6-4 NMR谱的信息6-5 核磁共振氢谱及其应用6-6 核磁共振碳谱简介UV-Vis、AAS、MFS IR辐射吸收——分子振转能级跃迁辐射吸收——分子价电子能级跃迁，伴随振转能级跃迁辐射吸收——原子价电子能级跃迁辐射发射——分子价电子激发后去激 第 一 节 概 述（一）核磁共振波谱法简介核磁共振(nuclear magnetic resonance，NMR)：指原子核在磁场中吸收一定频率的无线电波，而发生自旋能级跃迁的现象。核磁共振波谱(NMR spectrum)：以核磁共振信号强度对照射频率(或磁场强度)作图所得图谱。核磁共振波谱法：利用核磁共振波谱进行结构（包括构型、构象）测定、定性及定量的方法。 第 一 节 概 述核：磁性质的原子核磁：外加磁场共振：吸收射频辐射产生核自旋能级跃迁，产生NMR信号研究的对象是处于强磁场中原子核对射频辐射的吸收射频辐射→原子核(强磁场下能级分裂) →吸收→能级跃迁→NMR——吸收光谱范畴第 一 节 概 述核磁共振波谱与紫外-可见光谱及红外光谱的区别 ①照射频率不同而引起的跃迁类型不同。 光谱类型 λ跃迁形式紫外-可见吸收光谱 200~760nm 外层电子能级跃迁 红外光谱 2.5~25μm 分子振-转能级跃迁 核磁共振谱 60cm~300m 原子核自旋能级跃迁 ②测定方法不同。紫外及红外吸收光谱——亮背景下测暗信号。核磁共振信号——暗背景下测定核磁共振信号，灵敏度较高。第 一 节 概 述（1）质子磁矩的发现1944年诺贝尔物理学奖美籍奥地利人 I.I.Rabi：应用共振方法测定了原子核磁矩和光谱超精细结构1943年诺贝尔物理学奖美籍德国人 O.Stern：发现质子磁矩第 一 节 概 述（2）核磁共振现象的发现美国 Felix Bloch和Edward Mills Purcell1946年发现核磁共振现象，建立核子感应理论，开辟了核磁共振分析的历史，获1952年诺贝尔物理学奖。01第 一 节 概 述（3）脉冲傅立叶变换核磁共振仪的发明PulseFT-NMR瑞士Richard R. Ernst1966年发明Fourier-NMR分光法和二维、多维的核磁共振技术，获得了1991年诺贝尔化学奖第 一 节 概 述（4）生物大分子分析的NMR技术3D Structure of Bio-macromolecules2002年诺贝尔化学奖John B. Fenn，Koichi Tanaka：发明了生物大分子的质谱分析法 Kurt Wüthrich：发明了利用NMR技术测定生物大分子三维结构的方法第 一 节 概 述（5）核磁共振成像技术（MRI）美国 Paul C. Lauterbur英国Peter Mansfield上世纪70年代发明磁共振成像技术(MRI)，可从微观到宏观无损探测生物活体的结构和功能。药2003年诺贝尔生理或医学奖第 一 节 概 述（6）核磁共振仪器的发展1951年，第一台NMR仪于laboratory of the University of Leipzig 1953年，Varian制作了第一台商用高分辨NMR仪1970年：Fourier(pilsed)-NMR 开始市场化1980 年: 第一台MRI 扫描仪问世 2005年：950MHz谱仪商品化，二十一世纪出现1GHz以上谱仪第 一 节 概 述（7）NMR仪器的发展方向 950MHz、1GHz以上NMR 谱仪——更高灵敏度和分辨率 二维、三维和多维核磁谱——利于复杂分子谱线归属； 固体高分辨NMR 技术、HPLC-NMR 联用技术、碳、氢以外核的研究——扩展了NMR 的应用范围； 快速扫描和功能性核磁共振成象技术——提高MRI 应用范围第 一 节 概 述（三）核磁共振光谱分类 按原子核种类可分为1H、13C、 15N、19F、31P 等核磁共振谱。第 一 节 概 述 氢谱 主要是给出三方面的结构信息： ①质子类型（-CH3、-CH2-、 、=CH2、-OH、-CHO）及质子化学环境；②氢分布；③核间关系。缺点1）无H的结构无法给出信号； 2）对于长链的烷烃，H谱谱线多重叠。 碳谱 可给出丰富碳骨架的信息，但其峰面积与碳数一般不成比例关系。因而氢谱和碳谱可互为补充。 19F和31P谱 只能用于含F含P的化合物，应用范围较窄。第 一 节 概 述（四）核磁共振光谱的应用 ?核磁共振成像仪?核磁共振测井仪?核磁共振探水仪?核磁共振分析仪物质的分子结构与构象研究； 化学动力学、氢键或速率常数研究药物、材料的研究与开发?核磁共振表面探测仪?核磁共振波谱仪第 一 节 概 述 核磁共振谱的应用极为广泛，可概括为定性、定