第六章 物相分析PPT.ppt

第六章 X射线物相分析;;X射线物相分析;; 定性相分析;定性相分析的判据;PDF卡片;PDF卡片简介;图6-1 粉末衍射卡片的形式和内容;PDF卡片的内容;;;;;;;PDF卡片索引;Hanawalt无机相数值索引;;;;Hanawalt索引说明（一）;Hanawalt索引说明（二）;Hanawalt索引说明（三）;Hanawalt索引说明（四）;无机相字母索引;;分析方法;单相物质的定性分析;;复相物质的定性分析;表6-1 待测试样的衍射数据;表6-3 4-836卡片Cu的衍射数据;表6-5 剩余线条与Cu2O的衍射数据;定性分析注意事项;计算机自动检索;;物相定量分析;1、概述 ;衍射峰的积分强度;2、基本原理;;;;3、方法;内标法：; （6-8）式是内标法的基本方程。为了求K值，需要预先测绘定标曲线。作定标曲线的方法是： 配制一系列（三个以上）待测相（A相）含量已知的试样，在每个试样中掺入含量恒定的内标物质，混合均匀后制成一系列复合试样。测量各复合试样的IA/I值。便可绘制出如图6-1所示的定标曲线。;;实验步骤： (1) 测绘定标曲线 配制一系列（3个以上）待测相A含量已知但数值各不相同的样品，向每个试样中掺入含量恒定的内标物S，混合均匀制成复合试样。在A相及S相的衍射谱中分别选择某一衍射峰为选测峰，测量各复合试样中的衍射强度IA与IS，绘制IA/IS ~ WA曲线，即为待测相的定标曲线。;K值法（基体冲洗法） ;1．基本计算公式 设待测试样中含有几个相，要测j相的含量，含量为Wj，掺入的内标物质为S，加入量为Ws，复合样中， 只与两相的密度和衍射角有关，与相的含量无关， 是一个常数，要求 得先求 ——参比强度值。 ;K值法与传统的内标法比较有下述几个优点： （1）K值与待测相和内标物质的含量无关，可任意选取内标物质的含量； （2）只要配制一个由待测相和内标物质组成的混合试样，便可测定K值，因此不需要测定标曲线； （3）K值具有常数的意义。只要待测相、内标物质、实验条件相同，无论待测相的含量如何变化，都可以使用一个精确测定的K值。;K值法;3．测算实例 试样：由莫莱石（M），石英（Q）和方解石（C）三个相组成 内标物质：刚玉（A），向待测试样中的参入量为Ws=0.69 各待测相的 复合样中各峰的强度，IM（120+210）=922， IC（101）=6660， IA（113）=4829 ;计算公式： 计算结果： ;③ 绝热法;绝热法的优点： ? 不加入内标物质，不必做定标曲线 ? 不会增加额外谱线及谱线重叠 ? 不会稀释原试样，不降低微量相衍射线强度，不降低其检测灵敏度 ? 可用块状试样和粉末试样 ? 用一个试样一次测量能分析全部物相含量 绝热法的缺点： ? 不能用于含有未鉴定相的试样 ? 不能用于含非晶物质的试样可用块状试样和粉末试样 ? 必须把所有物相的Kij值都确定，才能进行计算待测相含量;;上式为绝热法中各待测相重量分数的的计算公式。 由上式可见，若测定了试样中各相i的衍射线积分强度Ii，且各相的Kij也已知，则可计算各相的重量分数Wi。;Kij值的确定： ? 实测Kij 用j相与各i相分别配制成重量比为1:1的复合试样（Wi / Wj=1），利用测定衍射线的积分强度Ii及Ij ，按Kij = Ii / Ij计算出Kij。 ? 实测参考强度比KiC ，换算出Kij 根据待测试样的定性分析结果，按等重量称取待测试样所含全部n个相的粉末，再称取等重量的?-Al2O3（记为C）混合组成含（n+1）个相的复合试样，测定各组元强衍射积分强度，按K值法，有;式中：V0是单胞体积，可用点阵参数计算 F2hkl 、Phkl 可计算或查表;h–普朗克常数，ma–原子质量，k–波尔兹曼常数 ?–特征温度的平均值，?=h?m/k（为?m固体弹性振动的最大频率） x=?/T（T为绝对温度） ?–入射X射线波长，? –半衍射角; 与简单元素晶体，可查表或计算确定B值，从而计算出e-2M。但对一般的化合物B值的计算很困难。可通过威尔逊统计法从实验中求B的近似值：; 此法不需向待测试样中掺入内标物质，是以两相的衍射强度比为基础，强度参数可通过理论计算。适用于淬火钢中残余奥氏体的测定和其它种同类异型转变。 ;; 用其中的某一个方程去除其余方程可得n-1个方程