原子吸收光谱法 AAS and AFSPPT课件.ppt

第四章 原子吸收光谱法 (Atomic Absorption Spectrometry, AAS);§4-1 概述;如图: 测定试液中Mg2+的含量 ;原子吸收法和分光光度法在基本原理上是相同的，都是基于物质对光的吸收。 但吸光物质的状态不同，一个是基态原子的吸收，一个是溶液中分子或离子的吸收。 原子蒸气对光的吸收程度也是符合朗伯比耳定律的。 仪器的基本结构也与一般光度计类似。;§4-2 原子吸收光谱法基本原理;二、热激发时基态原子数与激发态原子数之间的分配 原子化过程：; 热力学平衡时，激发态与基态原子数之比服从玻尔兹曼（ Boltzmann ）分布定律：;; 温度升高或共振线的波长越长，比值越大。通常比值1%，NjN0，N0≈N，故可用基态原子数代表待测元素的原子总数。 三、谱线轮廓与谱线变宽; 若将不同频率的光（强度为I 0ν）通过原子蒸汽，其透光强度与原子蒸汽的厚度符合朗伯定律： Iν=I0νe-Kv L Kv 为原子蒸汽对频率为ν的光的吸收系数，随光源的辐射频率而改变。;表征谱线轮廓的值：①中心频率ν0 ②半宽度Δν 谱线变宽因素：; 一个运动着的原子发出的光，如果运动方向离开观察者（接受器），则在观察者看来，其频率较静止原子所发的频率低，反之，高。; 多普勒变宽与元素的相对原子质量、温度及谱线的频率有关。10-3nm~10-2nm （3）压力变宽：由于原子相互碰撞使能级发生稍微变化。10-3nm~10-2nm 劳伦兹（Lorentz）变宽ΔνL 待测原子和其他原子碰撞。随蒸汽压力增加而增大。 赫鲁兹马克（Holtsmark）变宽（共振变宽） 同种原子碰撞。浓度高时起作用，在原子吸收中可忽略。;（4）自吸变宽、场致变宽 在一般分析条件下，ΔνD、 ΔνL为主。; 如以连续光源进行原子吸收测量，经单色器分光后所得入射光的谱带宽度约为0.2nm，而原子吸收线半宽度约为10-3nm，原子吸收引起的吸收值仅相当于总入射光强度的0.5%，即0.001/0.2，信号变化小，难于检测，测定灵敏度极差。 ; 理论上：把原子蒸气所吸收的全部能量称为积分吸收 。;N0―单位体积原子蒸气中吸收辐射的基态原子数 ; 1955年A．Walsh提出，采用锐线光源测量峰值吸???的办法解决了这个问题。 锐线光源需要满足的条件：;怎样才能得到锐线光源呢? 用一个与待测元素相同的纯金属或合金制成的低压密封空心阴极灯就可获得。灯内气压低，压力变宽基本上消除，又这种灯供电电流小，产生的温度低，所以多普勒变宽也小，同时又使发射线与吸收线的中心频率一致。 在一定条件下，峰值吸收系数与积分吸收之间有一定的函数关系： ; 实际测定中，是通过测量吸光度而求得待测物质的浓度。 ;;§4-3 原子吸收光谱仪 ;TAS-990 北京普析;空心阴极灯;有单光束和双光束两种类型 。; 一般分光光度法为什么可以用连续光源单色器分出的光作入射光（0.2nm）？这是由于溶液的吸收是分子吸收，而分子吸收是宽带吸收（约10nm），这样得到的入射光相对于分子吸收谱线是单色光。; 消除火焰中的辐射干扰 （包括火焰本身和火焰中待测元素的辐射线 ）。 用机械斩光器（一金属圆盘分成四个扇形，其中对角的两个扇形可让入射光通过，并以一定的速度旋转，入射光被“切”成交变的光）或电调制（即对空心阴极灯采用交流脉冲供电），产生交流信号 。而来自火焰中的干扰辐射未经调制，是直流信号。 ;对光源的要求: ① 能发射待测元素的共振线； ② 能发射锐线； ③ 辐射光强度要足够大，稳定性要好。;原理： 施加适当电压，电子从阴极内壁流向阳极； 与充入的惰性气体碰撞使之电离产生正电荷，其在电场作用下，向阴极内壁猛烈轰击； 使阴极表面的金属原子溅射出来，溅射出来的金属原子再与电子、惰性气体原子及离子发生撞碰而被激发，于是阴极内辉光中便出现了阴极物质和内充惰性气体的光谱。 用不同待测元素作阴极材料，可制成相应空心阴极灯。;单元素灯，比如铜灯。 多元素灯，如Ca-Mg-Al三元素空心阴极灯。 空心阴极灯的辐射强度与灯的工作电流有关。 空心阴极灯使用前应经过5-20min预热时间。;二、原子化系统 作用：将试样中的待测元素转变为原子蒸气。 试样原子化是原子吸收分析的关键问题。;1、火焰原子化器; 形成雾滴的效率除取决于溶液的物理性质（如表面张力、粘度 ）外，还取决于助燃气的压力及雾化器结构。 主要缺点：雾化效率较低，