基础化学第六章化学反应速率PPT课件.ppt

* 第六章 化学反应速率 热力学研究的重点：①反应的方向性； ②反应进行的程度 动力学研究的重点：①化学反应速率； ②反应历程（反应机理） 研究化学反应速率的目的：为日常生活和工农业生产服务 如：Fe 与 O2 ? Fe2O3 寻求减慢反应的方法 药品的变质 寻求减慢反应的方法 照片感光 寻求加快反应的方法 合成NH3 寻求加快反应的方法 §6.1 化学反应速率的表示方法 一、化学反应速率的表示法： 用单位时间内，反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。 a.单位：浓度?时间-1 如：mol?L-1?s-1 (mol?L-1?min-1 或mol?L-1?h-1) b.是正值 c.可用任一物质浓度的变化来表示 例： 2N2O5 = 4NO2 + O2 t1 c1 c1’ c1’’ t2 c2 c2’ c2’’ 二、平均速率 例：将0.160mol N2O5放在1L容器中，340 K 时，每隔1min测得反应物浓度如下： 在t = 0和2 min内： 在t = 1和3 min内： 三、瞬时速率：化学反应在某一瞬间的真实速率 上例中，在t =2min时测得速率为?=0.028 mol?L-1?min-1 2 N2O5 = 4 NO2 + O2 1、通式：对任一反应： aA + bB = dD + eE， 或 碰撞理论优点：a.直观， b.适用于简单分子的反应（特别是气体双分子反应） 2、活化分子：能够发生有效碰撞的分子 ① 反应速率正比于活化分子的数目； ② 活化分子的平均能量高于反应物分子的平均能量。 二、过渡状态理论（Eyring） ①正反应活化能:Ea=E*-E ②逆反应活化能:Ea’=E*-E’ ③反应热:?rH = E’ – E = Ea – Ea’ Ea(逆) (正) (正) Ea(逆) Ea Ea’ Ea Ea’ 0 0 反应物 反应物 产物 产物 放热反应 吸热反应 ④ 活化能越大，活化络合物越难形成，反应速率越小；活化能越小，活化分子数目越多，反应速率越大；因此，活化能是影响化学反应速率的内因。 Ea 40 kJ? mol –1, 反应极快； Ea 400 kJ? mol –1,反应很慢。 ⑤ 温度增加使分子平均能量提高，运动速率加快，使有效碰撞次数增加，加快反应，但一般不改变活化能。 影响反应速率的因素 内因：即反应的本质，包括： ① 反应活化能； ② 反应物的结构等 外因： ① 浓度（压力）：通常反应物的浓度越大，反应速率越快； ② 温度：通常温度越高，反应速率越快； ③ 催化剂：正催化剂能加快反应速率。 §6.3 浓度对化学反应速率的影响 一、基元反应和非基元反应： 1、基元反应：一步完成的化学反应。（简单反应） 如：NO2 + CO = NO + CO2 2 NO2 = 2NO + O2 2、非基元反应：由两个或两个以上的基元反应组成的化学反应。 （复杂反应） 绝大多数反应是非基元反应。 如反应：A2 + B → A2B 分两个基元步骤完成： 第一步：A2 → 2A （快反应） 第二步：2A + B → A2B （慢反应） 速控步骤 总反应速率基本上等于最慢一步反应的速率 二、质量作用定律：一定温度下，基元反应的反应速率与各反应物浓度系数次方的乘积成正比。 1、速率方程式：aA + bB = dD + eE (基元反应) ? = k?cAa?cBb 2、反应速率常数： k （浓度1－(a+b) ?时间-1) a. 物理意义：单位浓度时的反应速率； b. k的大小与反应的本性有关，在其它条件相同的情况下，k越大，反应越快； c. k与浓度无关；k与温度有关。 三、复杂反应（非基元反应） aA + bB = dD + eE ? = k?cAm?cBn 例：2H2 + 2NO = 2H2O + N2 ，不同温度下对其反应速率进行了测定，所得实验数据如下： ? ? c(H2) ? ? c2(NO) 从实验1、2、3看，NO浓度不变，? ? c (H2) 从实验4、5、6看，H2浓度不变， ? ? c2