第5章 无机物电解工业2.ppt

3.过硫酸铵法——Lowenstein和Laporte过程 此法省去了上法中转化为过硫酸钾的步骤，既电解含H2SO4的(NH4)2SO4溶液制得(NH4)2S2O8，再加热水解，放出H2O2 后，将含(NH4)2SO4的母液返回阴极室，循环使用。 槽中彼此平行的电极垂直悬挂于盛有电解液的箱式容器中，阳极和阴极相同，使两电极之间的间隔尽可能小，以得到高的时空产率且减少能耗。电极的连接方式可以是单极式、双极式。 优点：装置简单，易维修和换装，容器可用铁等有一定机械强度和化学稳定性的材料制成，投资少。 缺点：占地面积大，时空产率有限，不适于大规模生产。 压滤式电解槽：比相同容积的箱式电解槽更紧凑，容量高，占地面积小。 缺点：封口技术高，较难维修，投资大。 第三类： 箱式电解槽： (a)单极性 (b)双极性 电极 石棉隔模 KOH水溶液 箱体 接近5V槽 V槽 O2 H2 O2 H2 O2 H2 O2 H2 图5.6 多极电解槽的电连接示意图 图5.7 水解水的箱式电解槽 5.工作特性比较 6. 电解水技术发展 20世纪70年代，固态Nafion全氟磺酸膜(厚度0.2-0.3mm)作为“电解质”的电解槽，使电解水发展到了一个新的阶段。Nafion膜经水润湿后呈强酸性，相当于质量分数为10%的H2SO4的pH值，水化氢离子H+·xH2O为电流载体，它可在固定于全氟化碳骨架上的磺酸集团间传递，从而实现电流的传导。 电极特点：电极和膜黏合并压在一起，整个电解槽有多个这种膜与电极结合件构成，中间有电流集流器和导气网槽。 (1) 固体聚合物电解质(SPE)电解槽 阳极材料：Pt, Ir, Ru及它们的其二元或三元合金，掺入一些过渡金属，其中Ru, RuO2对氧析出反应具有最高活性。 阴极材料：含Pt或Pt-Pd合金的活性碳。 整个电解槽由多个这种膜与电极结合件构成，中间有电流集流器、导气网膜 阳 极： 阴 极： 总反应： SPE电解槽电极反应 表5.8 SPE水电解槽的工作参数 优点：电流密度高，槽电压相对较低；省电、省投资；可在较高压力下操作，省却外加压缩器；阴、阳极间距仅为膜的厚度，无溶液欧姆降，气泡效应小；采用固体电解质，没有引起腐蚀的酸碱类排出物。 缺点：技术复杂，价格昂贵。 (2) 光电化学电池电解水 发展 1972年，Fujishima和Honda证明可用半导体电极组成的光化学电池电解水 优点：电压远小于1.23 V，甚至不用外加电压 原理：光照到半导体电极表面时，在光量子作用下，光量子的能量大于半导休的禁带宽度Eg，处于价带中的电子将跃迁到导带。对n型半导体，价带中形成的空穴P+将越出界面，使溶液中还原态的电子给子体R发生氧化作用：R＋P+ → R+ 对p型半导体，则电子e将越过界面作为氧化态，使电子接受体O发生还原： O＋e → O- TiO2光解水 以TiO2(n型半导体）和白金组成以下电池： （一) n-Ti|电解质水溶液|Pt(＋) 当适当波长的光照射到n-TiO2电极上时，可以激发产生空穴， 电子沿外线路传到Pt阴极发生H+的还原，而空穴P’则越过界面引起水的氧化 对于酸性电解液，两个电极上的反应可写成： 对碱性电解液： 在n-TiO2阳极： Pt阴极： 两种情况下，总反应均为： 在n-TiO2阳极： Pt阴极： 光电化学电解水优缺点 借助于光子的能量实现了水的分解，且由于有光子的能量介人，外加电压可远小于0.23V。 根据Bockris等人的研究，若日光光谱被利用的量子效率达到5%，则用此法所生产的H2将较其他方法便宜。实际上，目前用光电化学电池电解水所达到的量子效率只有0.2％左右。 目前最成功的光电化学电池是用n型的GaAs作为阳极，表面吸附上Ru3+的配合物，电解液是聚硒醚(polyselenide),该体系给出的光电效率达12%，这是突破性进展。 小 结 掌握内容：水的电解不同方法优缺点 了解内容：电合成法制备氯酸钠，高氯酸盐，MnO2，高锰酸钾原理 Thank you for your kind attention! 于 * * 第五章 无机盐的电解工业 * 新疆大学化学化工学院材料化学与工程教研室 Xinjiang university 材料电化学 Material electrochemistry 主讲：谢亚红 副教授 第五章 无机盐的电解工业 §5.4 锰化合物的电解合成 §5.3 氯酸盐和高氯酸盐的电合成 §5.2 氯碱工业 §5.1 概述 §5.6 水的电解 §5.5 电解法生产过氧化氢 5.3 氯酸盐和高