第四章生物碱 课件_1.ppt

生物碱主要分布于植物界,在动物中发现得很少。在高等植物尤其在双子叶植物中分布为广：①在双子叶植物的小檗科(Berberidaceae)，毛茛科(Rununcu-laceae)，木兰科(Magnoliaceae)，防己科(Menisperma-ceae)，罂粟科(Papaveraceae)，芸香科(Rutaceae)等植物中广为分布；②裸子植物中，在红豆杉科红豆杉属(Taxus)，松柏科松属(Pinus)，云杉属(Picia)，三尖杉科三尖杉属Cepha-lotaxus)，麻黄科麻黄属(Ephedra)等属植物中有分布； 大多为无色结晶性化合物(少数为液体)，有明显的熔点与旋光，味苦，易溶于有机溶剂，一般不溶于水。 除酰胺生物碱外，大多为碱性。碱性强弱不等，一般能与无机酸或有机酸成盐而溶于水，但生物碱与某些特殊的无机酸(如硅钨酸、磷钨酸)及一些有机酸(如苦味酸等)成盐后不溶于水，常利用此性质鉴别和分离生物碱。 酚性生物碱也能溶于碱水溶液，因而具有两性反应。例如，吗啡既能与酸结合成盐又能与苛性碱成盐。季胺类生物碱一般能溶于水，属水溶性生物碱，提取时应特别注意。 一) 性状：多由C，H，O，N组成（少数有Cl，S）； 多为无色晶体，少数为液体（烟碱，毒芹碱），个别有挥发性（麻黄碱，槟榔碱）；升华性（咖啡因）；多具苦味（盐酸小檗碱）；多数无色，少数具高度共轭体系的有颜色，小檗碱（黄色），蛇根碱（黄色），小檗红碱（红色）。 二）旋光性：具手性碳的分子，有旋光性（小檗碱，罂粟碱无）；旋光受pH和溶剂影响，烟碱（中性-l，酸性-d），麻黄碱（氯仿-l，水中-d）；生理活性与旋光有密切关系，左旋-有显著生理活性，右旋-无或很弱，l-莨菪碱散瞳作用大于d-莨菪碱，去甲乌药碱仅l-体有强心作用，d-古柯碱的局麻作用大于l-古柯碱。 三）溶解度: 游离碱及其盐类溶解度与N的存在形式,有 无和有几个极性基团,以及溶剂等有关。N原子存在形式：仲胺，叔胺具亲脂性，溶有机溶剂；季铵碱（小檗碱，益母草碱甲），N-氧化物（氧化苦参碱）-溶于水。液体生物碱（烟碱）溶于水。具酸性基团（酚OH，COOH）（两性生物碱）（药根碱）--溶于稀碱水，生物碱盐易溶于水（盐酸小檗碱难溶于水）。 生物碱与许多试剂显不同的颜色，常见的有以下几种： 1)Mandelin试剂为1％钒酸铵的浓硫酸溶液。它与阿托品显红色；奎宁显淡橙色；吗啡显蓝紫色；可待因显蓝色；士的宁显蓝紫色到红色。 2)Frohde试剂为1％钼酸钠或5％钼酸铵的浓硫酸溶液。它与乌头碱显黄棕色；吗啡显紫色转棕色；可待因显暗绿色至淡黄色；黄连素显棕绿色；秋水仙碱显黄色；阿托品和士的宁等不显色。 3)Marquis试剂为30％甲醛溶液0.2ml与10ml浓硫酸混合。它与吗啡显橙色至紫色；可待因显洋红色至黄棕色；古柯碱和咖啡碱不显色。 生物碱与许多试剂显不同的颜色，常见的有以下几种： 4)浓硫酸与秋水仙碱显黄色；可待因渐显淡蓝色；小檗碱显绿色；阿托品、古柯碱、吗啡及士的宁等不显色。 5)浓硝酸与吗啡显红蓝色至黄色；可待因显黄色；士的宁显黄色；乌头碱显红棕色；阿托品、古柯碱、咖啡碱不显色。 6)浓盐酸与藜芦碱显红色；小檗碱在加氨水情况下可显红色；其他大部分生物碱均不显色。 生物碱显色反应 浓硫酸，浓硝酸，和浓盐酸可使不同的生物碱显不同的颜色。 鉴别生物碱常用的试剂为 碘化铋钾(dragendorff)试剂。 其配制方法：溶液I为0.85g次硝酸铋溶于10ml冰醋酸及40ml水中；溶液Ⅱ为8g碘化铋钾溶于20ml水中。取溶液I、溶液Ⅱ等体积混合液1ml与2ml乙酸、10ml．水混合即可用于显色试验。加入该试剂的含生物碱试液显棕黄色。 四）生物碱的检识--显色反