无机化学笔记(其他平衡部分).docxVIP

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弱电解质的解离平衡基本概念3、两种效应某种溶剂能将酸或碱的相对强弱区分开来,称为溶剂的“区分效应”。某种溶剂能将酸或碱的相对强弱拉平的作用,称为溶剂的“拉平效应”。如:水能够同等程度地将HClO4,HCl,HNO3等强酸的质子全部夺取过来,因此起了拉平效应。若选取比水的碱性弱的碱,如冰醋酸为溶剂对水中的强酸可体现出区分效应。例如上述强酸在冰醋酸中不完全解离,酸性强度依次为:HI>HClO4>HCl>H2SO4>HNO31、电解质:指那些溶解于水,或在熔融状态下能导电的化合物。解离(又称电离):指电解质离解成自由运动的离子的过程。电解质分类:强电解质和弱电解质。强电解质:指在水溶液中全部解离的化合物。弱电解质:指在水溶液中部分解离的化合物。从结构上来看,强电解质包括离子型化合物(如NaCl)和强极性分子的共价化合物(如HCl);弱电解质是弱极性分子化合物。强弱电解质并无严格界限,它们都是针对某一种溶剂而言的,平时所提到的一般都是针对水溶液;一种电解质在一种溶剂中是弱电解质,在其它溶剂中则可能是强电解质。解离度与溶解度大小无必然联系,难溶电解质不等于弱电介质。2、解离平衡: 指已解离的组分离子和未解离的弱电解质分子之间的平衡。AB ? A++B- 当v解离=v分子化时,解离达到平衡。3、解离度(电离度)显然,这个概念是针对弱电解质而言的,∵弱电解质在溶液中存在着解离平衡。当弱电解质的解离达到平衡时,已解离的弱电解质分子数(△n)占解离前弱电解质分子数(n0)的百分比就叫解离度,用α表示。解离度的大小与电解质的本性(分子极性强弱)有关;同时也与温度和浓度有关。由于解离的热效应小,∴随T变化不大;浓度稀会降低分子化速率,∴浓度越小,解离度越大。4、解离常数当弱电解质解离达到平衡时,解离出的离子浓度幂的乘积与未解离的弱电解质分子浓度之比为一常数,叫解离常数(Ki)。如:AB ? A++B-.; 或标准解离常数。,只起消除单位的作用。为简便起见,可忽略。其中弱酸的用表示;弱碱的用表示。无单位,其大小与电解质本性有关,与起始浓度无关;它随T的变化而变。在时,为中强电解质;为弱电解质。溶液中的解离反应、中和反应及水解反应都是质子转移反应,∴都可看作是酸碱反应。如:HAc+H2O?H3O++Ac-——解离反应(HAc?H++Ac-)H3O++ OH-? H2O+ H2O——中和反应HAc + OH-? H2O+ Ac-Ac-+ H2O? HAc + OH-——水解反应另如:NH4Cl + NaNH2 2NH3 +NaCl——液氨中(非水溶液)的酸碱中和反应当强酸+强碱?弱酸+弱碱时,正反应的K值较大,反应比较彻底;反之K值较小,反应程度也较小。注:这里指AB型,而非A2B、A3B等型电解质,后者的解离是分步进行的,要分别讨论。 值可通过实验测得,也可用热力学公式来计算。第一节:酸碱质子理论1、酸碱质子理论:凡是能释放出质子的任何含氢原子的分子或离子都是酸;任何能与质子结合的分子或离子都是碱。简言之酸是质子给予体,碱是质子接受体。2、质子理论强调酸和碱之间的相互依赖关系。酸给出质子后生成相应的碱,而碱结合质子后生成相应的酸。酸与碱之间的这种依赖关系称为共轭关系,相应的一对酸和碱称为共轭酸碱对。酸给出质子后生成的碱为这种酸的共轭碱,碱得到质子后所生成的酸称为这种碱的共轭酸。酸碱解离反应是质子转移的反应。在水溶液中酸碱的电离时质子转移反应。盐类水解反应实际上也是离子酸碱的质子转移反应。既能给出质子又能接受质子的物质称为两性物质。酸碱的强度首先取决于其本身的性质,其次与溶剂的性质等有关。酸和碱的强度是指酸给出质子和碱接受质子能力的强弱。给出质子能力强的酸是强酸,接受质子能力强的碱是强碱;反之,就是弱酸和弱碱。溶剂的碱性越强溶质表现出来的酸性就越强,溶剂的酸性越强溶质表现出来的碱性就越强。酸失去质子即变成碱,而碱得到质子变为酸。∴酸碱间存在相互依存的共轭关系——酸?质子+碱。如:HAc?H++Ac-、NH4+?H++NH3、H2O?H++OH-, HAc-Ac-、NH4+-NH3、H2O-OH-都是共轭酸碱对。某些既能失去质子、又能得到质子的物质,如等被称为两性物质。2、酸碱强度酸和碱的强度指酸给出质子和碱接受质子能力的强弱。给出质子能力越强,酸性越强,其共轭碱越弱;接受质子能力越强,碱性越强,其共轭酸越弱。例如:第二节:水的电离平衡和溶液的PH对反应,被称为水的离子积常数。25℃时,。第三节:弱酸、弱碱解离平衡1、酸的水溶液中存在质子转移反应:,其标准平衡常数简写为,称为弱酸HA的解离常数,弱酸解离常数的数值表明了酸的相对强弱。解离常数越大酸性越强,给出质子能力越强。值受温度影响但变化不大。2、在一元弱碱的水溶液中存在反应:,,称为一元弱碱B的解离

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