医第十四章杂环化合物与维生素41.26.pptx

第十四章 杂环化合物和维生素 第十四章 杂环化合物和维生素 “杂环”就是组成环的原子除 C 外，还含有其它元素的原子，这些非碳原子统称为杂原子。原则上二价以上的元素都可成为杂原子, 但最常见的是 O、S和N。前面学过的环氧化合物、环状酸酐、内酯、内酰胺等: 因其性质与相应的脂肪族化合物较相似，因此并入脂肪族化合物中讨论, 而不列为杂环化合物。首页上页下页第十四章 杂环化合物和维生素 本章讨论的杂环化合物主要指环系较稳定，包括杂原子在内的环是平面型，环内有4n+2个p电子处于环闭共轭体系中，统称为芳(香)杂环化合物。呋喃 噻唑 嘧啶 嘌呤杂脂环 其它不具芳香性的杂环化合物，统称为非芳香杂环化合物或杂脂环化合物。首页上页下页第十四章 杂环化合物和维生素第一节 芳香杂环化合物（一、分类和命名） 第一节 芳香杂环化合物一、分类和命名五元杂环: 六元杂环: 首页上页下页第十四章 杂环化合物和维生素第一节 芳香杂环化合物（一、分类和命名） 命名原则：译音＋“口”旁Furan Thiophene Pyrrole Thiazole 呋喃 噻吩 吡咯噻唑Imidazole Pyrazole Oxazole 咪唑 吡唑 噁唑首页上页下页第十四章 杂环化合物和维生素第一节 芳香杂环化合物（一、分类和命名） Pyridine Pyrimidine Pyridazine 吡啶 嘧啶 哒嗪Indole Purine 吲哚 嘌呤Quinoline Isoquinoline 喹啉 异喹啉首页上页下页4(g)5 3(b)6 1 2(a)第十四章 杂环化合物和维生素第一节 芳香杂环化合物（一、分类和命名） 杂环的编号规则：1. 单杂环的编号从杂原子开始。4 3(b)5 1 2(a)4 3(b)5 1 2(a) 呋喃 吡啶 吡咯2-甲基呋喃 3-硝基吡咯4-乙基吡啶 (?-甲基呋喃) (?-硝基吡咯) (?-乙基吡啶)首页上页下页第十四章 杂环化合物和维生素第一节 芳香杂环化合物（一、分类和命名） 2.有多个杂原子时,按O、S、N (N-R;N-H;N) 顺序编号 5-甲基噻唑 4-甲基嘧啶 4-甲基咪唑 1-甲基吡唑 3. 稠杂环的编号一般和稠环芳烃相同,但少数有例外喹啉 吖啶 嘌呤首页上页下页第十四章 杂环化合物和维生素第一节 芳香杂环化合物（二、六元杂环） 二、芳香六元杂环 芳香六元杂环包括环中有1个杂原子的六元杂环(如吡啶)和环中有多个杂原子的六元杂环(如嘧啶)。（一）吡啶 (C5H5N) 的结构 吡啶是具有特殊臭味的无色液体。 存在于煤焦油、骨焦油中,其衍生物广泛存在于自然界。工业上主要从煤焦油的轻油部分提取吡啶。首页上页下页第十四章 杂环化合物和维生素第一节 芳香杂环化合物（二、六元杂环） 5C 1N 共面, 取 sp2杂化; 都有一个垂直于分子平面的p轨道,侧面交叠形成环闭大π 键。 N的 p 轨道含1个电子, 组成环闭共轭体系孤电子对占据sp2 杂化轨道吡啶的结构模型 首页上页下页第十四章 杂环化合物和维生素第一节 芳香杂环化合物（二、六元杂环） π电子云向电负性较大的N原子转移,使N带部分负电荷, C带部分正电荷,π电子云出现的几率密度如下：0.87亲电试剂 进攻位点139pm1.01140pm139pm0.84？ 亲核试剂 进攻位点1.00134pm1.43 吡啶环中C上p电子密度比苯低，这类芳杂环亦称为“缺p芳杂环”。表现在性质上，亲电取代变难，亲核取代变易；氧化变难，还原变易；另外 sp2 杂化 N 上的孤电子对具有一定程度的碱性，可成盐。首页上页下页第十四章 杂环化合物和维生素第一节 芳香杂环化合物（二、六元杂环） (二) 吡啶的性质1. 水溶性 解释下列吡啶类化合物的水溶性现象？水溶度： ∞ 1:1 1:1微溶答: 吡啶能与水形成氢键。羟基或氨基取代的吡啶因分子间氢键的形成而降低了水溶度。首页上页下页碱性比较：脂肪胺 ≈ 苯胺第十四章 杂环化合物和维生素第一节 芳香杂环化合物（二、六元杂环） 2. 碱性：吡啶环 N 原子的孤电子对处于sp2杂化轨道上，而一般脂肪胺N上的孤电子对处于sp3杂化轨道。前者碱性较弱 (pKb=8.8) 。pKb：3~ 4.5 8.8 9.3