无机及分析化学课件 第4章.ppt

说明在两种氧化剂Fe3+和Sn4+中，Fe3+比Sn4+容易得到电子，Fe3+是较强的氧化剂；而在两种还原剂Fe2+和Sn2+中，Sn2+比Fe2+容易失去电子，Sn2+是较强的还原剂。当Fe3+与Sn2+相遇时，Sn2+给出电子，Fe3+接受电子，发生下面的氧化还原反应： 可以看出，反应是从左向右进行的。 注意： ①当一种氧化剂可以氧化几种还原剂时，首先被氧化的是最强的那种还原剂。 如：在含有Sn2+和Fe2+的酸性溶液中加入KMnO4，由于MnO4-/Mn2+电对的标准电位为1.51V，Sn2+和Fe2+都可以被MnO4-氧化，但由于Sn2+的还原性比Fe2+强，更容易失去电子，所以首先被氧化的是Sn2+，反应式为： 2MnO4- + 16H+ +5Sn2+ 2Mn2+ + 5Sn4+ + 8H2O ②同样，当一种还原剂可以还原几种氧化剂时，首先被还原的是最强的那种氧化剂。 ③有些物质具有氧化剂和还原剂的双重性质。 如：H2O2，它在酸性溶液中可以氧化I-，表现出氧化剂的性质；而在与KMnO4作用时，它被氧化，表现出还原剂的性质。 ④在判断氧化还原反应的方向时，除考虑标准电位，还要考虑实际的反应条件。 标准电位的大小与条件有关，如果两电对的标准电位相差不大，当条件改变后，原来标准电位较高的可能会转化为较低的，这就可能改变氧化还原反应的方向。 1. 氧化剂和还原剂的浓度对反应方向的影响 改变氧化剂和还原剂的浓度,有可能改变氧化还原反应的方向(因为浓度不同,电极电位也不同).如:Sn2+/Sn和Pb2+/Pb两个电对的标准电位是： 如果[Sn2+]＝1mol·L-1，[Pb2+]＝0.1mol·L-1时，有： 当[Sn2+]＝1mol·L-1，[Pb2+]＝1mol·L-1时，从标准电位看，Sn的还原性比Pb强，所以Sn能使Pb2+还原为Pb： 即 可见,Pb的还原性比Sn强了,所以Pb能使Sn2+还原为Sn： 如果电位相差较大，则难以通过改变物质浓度来改变反应方向。 2. 溶液的酸度对反应方向的影响 在氧化还原反应中，用含氧酸的阴离子（如Cr2O72-，MnO4-等）作氧化剂时，一般都有H+参加反应，因为只有H+的存在才能使反应进行。 如：Cr2O72-/Cr3+电对的半反应式为： 根据电极电位公式，该半反应的电位： 可见，在计算电对电位的能斯特方程中有[H+]项，因而溶液的酸度对反应有影响。 与第一点相同，当两个电对的标准电位相差不大时，才可能通过改变溶液酸度的方法来改变氧化还原反应的方向. eg.AsO43-/AsO33-和I2/I-两个电对,半反应式和标准电位是: 溶液中[H+]的改变，对AsO43-/AsO33-的电位将产生显著的影响。当[H+]=1mol·L-1，[AsO43-]=1mol·L-1，[AsO33-]=1mol·L-1以及[I-]=1mol·L-1时，可根据电对的标准电位判断反应的方向，由于I-的还原性比AsO33-强，所以I-能使AsO43-还原为AsO33-，反应式为： 如果在溶液中加入大量的NaHCO3,使[H+]≈10-8 mol·L-1,则: 3. 生成沉淀对反应方向的影响 当加入一种能与氧化态或还原态生成沉淀的物质时，会改变电对的电位，氧化态生成沉淀使电对的电位降低，还原态生成沉淀使电对的电位升高，因而可能影响氧化还原反应的方向。 eg. I2/I-和Cu2+/Cu+两个电对，半反应式及电位分别是： 当两个电对的标准电位相差较大时，不能通过改变[H+]来改变氧化还原反应的方向。 由于， ，即 ，可见I2的氧化性比AsO43-强，这时I2能使AsO33-氧化为AsO43-，发生下述反应： 因为在这个氧化还原反应的同时有沉淀反应，生成溶解度很小的CuI： 结果使溶液中[Cu+]大为减小，Cu2+/Cu+电对的电位大为增加，Cu2+成为较强的氧化剂。 当[Cu2+]=1mol·L-1，[I-]=1mol·L-1时，φ＝0.88V，这正是Cu2+/CuI电对的标准电位。 可见,由于沉淀的形成,使Cu2+/CuI电对的标准电位达到0.88V,而I2/I-电对的标准电位为0.54V,所以Cu2+可以将I-氧化为I2. 从标准电位判断可知,I2应可以氧化Cu+为Cu2+,Cu2+不可能将I-氧化为I2,而事实上是Cu2+可以氧化I-为I2,反应式为: 4. 形