第4章化学反应速率2010-2011-1PPT.ppt

复合反应的速率方程的速率方程导出 慢反应 根据速率控制步骤 快反应 快反应 书写反应速率方程式应注意 稀溶液反应, 速率方程不列出溶剂浓度 C12H22O11 + H2O → C6H12O6 +C6H12O6 蔗糖 葡萄糖 果糖 υ = kc?c(C12H22O11)·c(H2O) = kcc(C12H22O11) 如 固体或纯液体不列人速率方程中 C(s) + O2(g) → CO2(g) υ = kcc(O2) 【例】在 298.15 K 时，发生下列反应： 实验编号 cA/mol?L-1 cB/mol?L-1 1 1.0 1.0 1.2×10-2 2 2.0 1.0 2.4×10-2 3 4.0 1.0 4.9×10-2 4 1.0 2.0 4.8×10-2 5 1.0 4.0 0.19 试确定该反应的速率方程，并计算速率系数。 将不同浓度的 A，B 两种溶液混合，得到下列实验数据： aA(aq) + bB(aq) → Z(aq) 解：设该反应的速率方程为： 将实验 1 和实验 2 的数据分别代入速率方程得： 以上两式相除得： 将实验 1 和实验 4 的数据分别代入速率方程得： α＝1 以上两式相除得： 该反应的速率方程为： 将任一组实验数据代入上式，可求出 k＝1.2×10-2 L2?mol-2?s-1 β＝2 【例】反应C2H6 →C2H4 + H2 ，开始阶段反应级数近似为3/2级，910K时速率常数为1.31dm1.5·mol-0.5·s-1。试计算C2H6(g)的压强为1.33×104Pa时的起始分解速率v0(以[C2H6]的变化表示)。 pV=nRT [C2H6] = n/V = p/RT 解 消耗速率 生成速率 反应速率 转化速率 复习 aA(aq)+bB(aq) → cC(aq)+dD(aq) 三、反应级数和反应分子数 反应级数越大，反应物浓度对反应速率的影响就越大。 反应级数 反应速率方程中反应物浓度项的幂指数之和。 元反应具有简单级数，复合反应的级数可以是整数或分数。 反应分子数 元反应中参加反应的微粒（分子、原子、离子、自由基等）的数目。 在元反应中，反应级数和反应分子数通常是一致的。 元反应 单分子反应 双分子反应 三分子反应 注意 单分子反应：主要包括分解反应和异构化反应。 H3O2+ ? H+ + H2O2 双分子反应：绝大多数基元反应属于双分子反应。 H+ + H2O2 ? H3O2+ 　　 H3O2+ + Br- ? H2O+HOBr 三分子反应：属于三分子反应的基元反应为数不多，因为三个质点同时相碰的几率很小。 　　 HOBr + H+ + Br- ? H2O + Br2 　　 2I+H2?2HI　 元反应 四、简单级数反应 一级反应 速率方程 上式分离变量积分得： 反应物浓度由cA,0 降低到cA,0(即反应物浓度消耗一半)时所需的时间。 一级反应的半衰期 速率系数的 SI 单位为 s–1。 一级反应的特征 lncA对 t 做图得到一条直线，直线的 斜率为 －kA ，截距为 lnCA,0。 反应的半衰期与速率系数成反比，与反 应物的起始浓度无关。 【例】某放射性同位素进行β放射，经14d后，同位素的活性降低6.85%，试计算此同位素蜕变的速率系数和反应的半衰期。此放射性同位素蜕变90%需多长时间？ 同位素蜕变为一级反应。反应开始时同位素为100%，14d后未蜕变的同位素为 该同位素蜕变的速率系数为： 100% – 6.85% 解 反应的半衰期为： 此同位素蜕变 90.0%所需时间为： 二级反应 只有一种反应物的二级反应的其速率方程为： 半衰期 反应的半衰期与速率系数