第七章 化学反应速率(最终版)PPT.pptVIP

Company Logo Company Logo 元反应中反应物微粒数之和。 反应分子数 单分子反应 双分子反应 三分子反应 极少！ 5. 反应分子数 Company Logo 二、质量作用定律与速率方程式 当温度不变时，元反应： aA + bB = cC 1. 质量作用定律（law of mass action ） 此式称为化学反应速率方程式，又称质量作用定律表达式。 ν= kcAacBb 只有元反应符合！ Company Logo k -- 速率常数（rate constant) ν = kcAacBb 取决于反应物的本性，反应温度和催化剂等 与浓度无关 随温度变化而变化，温度升高，k值通常越大 2.速率方程 Company Logo 非基元反应的速率方程式中，浓度的方次和反应物的系数不一定相符，不能由化学反应方程式直接写出，而要由实验确定。 3.速率方程式的一般表示方法 质量作用定律仅适用于元反应 Company Logo ? 其反应速率方程式： n = kcAa cBb a A + b B ＝ gG + d D? 任一化学反应： 元反应，上式成立； 复合反应，则不一定。 Company Logo 在V2O5晶体表面上CO的燃烧反应 2CO（g）+O2（g） ＝2CO2（g） 实验测得 ν= kc(CO) 而不是 ν= kc2(CO)c(O2) 例 如 Company Logo 4.反应级数（order of reaction ） ν = kcA? cB ? 总反应级数： n = ? + ? + ?????? 对于复合反应 ?、? ?????? 和 n 的数值完全是由实验测定的，它们的值可以是零、正整数、分数或负数。 Company Logo 零级反应 n = ? + ? = 0 （Zeroth Order Reaction） 一级反应 n = ? + ? = 1 （First Order Reaction） 二级反应 n = ? + ? = 2 （Second Order Reaction） 反应级数 Company Logo 例 如 2NO + O2 ＝ 2NO2 对于反应： ν = k C(NO ) 其反应速率方程为 该反应是元反应吗？反应级数是多少？ 答案：反应不是元反应，反应级数是一级。 Company Logo 第三节 一级反应及其特点 若反应 A ? 产物 反应速率与反应物 A 浓度的一次方成正比，则该反应为一级反应。 速率方程为： Company Logo 积分： Company Logo 一级反应的动力学特征： (1) K 的单位是(时间-1)，例如 h-1, min-1 , s-1 (2) lncA与 t 有线性关系： - lncA∝ t (3)半衰期：反应物反应掉一半所需要的时间t1/2 因此：t1/2 与 CA0 无关。 Company Logo t ln cA O 反应物浓度与反应时间的关系： 一级反应 Company Logo 例 已知60Co衰变的t1/2=5.26年，放射性 60Co所产生的?射线广泛应用于癌症治疗，放射性 物质的强度以ci（居里）表示。某医院购买一台 20ci的Co源，在作用10年后，还剩多少？ 解： C 0 = 20 ci, t1/2=5.26年 , k = ? t1/2= 0.693/k = 5.26年 k = 0.693/t1/2 = 0.693/5.26 = 0.132 a-1 C 0 = 5.36 ci Company Logo Company Logo 第四节 化学反应速率理论简介 一、碰撞理论与活化能 反应物分子间的相互碰撞是反应进行的先决条件。 碰撞频率越高，反应速率越大。 1. 有效碰撞和弹性碰撞 能发生反应的碰撞--有效碰撞 大部分不发生反应的碰撞--弹性碰撞 实例 Company Logo 有效碰撞具备的条件： （1）有足够的能量 （2）碰撞时要有合适的方向 实例 O3 + NO → O2 + NO2 Company Logo 2.活化分子与活化能(activation energy) 活化分子：有较大动能并能够发生有效碰撞的分子 活化能Ea：活化分子所具有的最低能量与反应物分子的平均能量的差值，单位：kJ.mol-1 Company Logo 活化分子 普通分子 Company Logo 由于每个分子的能量不可能是完全相同的，所以