第四章浸出过程的动力学2.ppt

* ① 奥托昆普闪速熔炼 奥托昆普闪速熔炼是采用富氧空气或723~1273K的热风作为氧化气体。在反应塔顶部设置了下喷型精矿喷嘴。干燥的精矿和熔剂与富氧空气或热风高速喷入反应塔内，在塔内呈悬浮状态。物料在向下运动过程中，与气流中的氧发生氧化反应，放出大量的热，使反应塔中的温度维持在1673K以上。在高温下物料迅速反应(2~3s)，产生的熔体沉降到沉淀池内，完成造冰铜和造渣反应，并进行澄清分离。 * 图2-25 奥托昆普闪速炉 * 图2-26 奥托昆普闪速熔炼工艺流程 * 奥托昆普闪速熔炼炉的自动控制：主要用计算机来控制闪速炉产出的铜品位，冰铜温度和炉渣中Fe/SiO2 比的控制。它们分别由控制反应塔送风量、重油量和炉料中石英溶剂的比率来实现。 闪速熔炼的突出优点： 1) 能耗低。反应所需的热量，大部分或全部来自硫化物本身的强烈氧化放出的热。 2) 烟气量小，有利于制酸。 3) 生产速度高。大型的50~60t/m2·d 4) 环境保护好。 * 闪速熔炼的主要缺点： 1) 反应区氧位高，渣含Fe3O4及渣含铜高，炉渣必须贫化。 2) 烟尘量大。 表2-9 闪速炉各产物成分 * 炉渣的贫化： 目前闪速熔炼贫化炉渣的方法主要有选矿法和电炉贫化法两种。其中选矿法是将炉渣(闪速炉渣和转炉渣)注入60~90t的铸坑中，经8~10h缓冷，便会析出溶于渣中的硫化物，并聚结成大粒。然后将凝固的炉渣磨细，粒度小于0.06mm的达90%以上，送到浮选车间。浮选产出含铜20%的渣精矿和含铜0.3%的尾矿。 电炉贫化法是利用电炉高温(炉渣温度1523~1573K)过热澄清，并加入还原剂和硫化剂，使渣中的Fe3O4还原成FeO，并且使渣中的Cu2O被硫化，产出低品位的锍。贫化后的渣含铜为0.5~0.6%。 * 2.5 冰铜的吹炼 冰铜的吹炼多在水平转炉中进行，其主要原料为熔炼产出的液态冰铜。吹炼的目的是利用空气中的氧，将冰铜中的铁和硫几乎全部氧化除去，同时除去部分杂质，以得到粗铜。转炉吹炼是一个周期性的作业，可分为两个阶段： 第一阶段：造渣期，主要进行FeS的氧化和造渣反应； 第二阶段：造铜期，主要进行Cu2S的氧化及Cu2S和Cu2O的相互反应，最终获得粗铜。 造渣期根据情况加入冰铜和石英溶剂，并间断地排放炉渣。造铜期无需加溶剂，不产出炉渣。 2.5.1 概述 * 2.5.2 冰铜吹炼的理论基础 冰铜吹炼过程发生的反应，概括起来可分为三种： (1) 热力学分析 * 图2-31 硫化物与氧(a)、硫化物与 氧化物(b)反应的ΔG0-T关系图 (a) (b) * FeS(l) + Cu2O(l) = Cu2S(l) + FeO(l) ΔG0= -105437-85.48T (J) 此反应的ΔG0在所有熔炼温度范围内都有很大负值。表明有FeS存在时，Cu2O不可能稳定存在，必然被硫化成Cu2S。只有当FeS完全氧化除去后，Cu2S和Cu2O的相互反应才能进行，这就是冰铜吹炼分两个阶段的热力学依据。 * (1) 冰铜吹炼过程中各组分的变化规律 ① FeS 表2-13 吹炼过程中铁化合物的ΔG0 * 从表2-13中可以看出： a. FeS可氧化成FeO或Fe3O4，两个反应的热力学趋势相近。这表明吹炼过程中熔体内的Fe3O4既可由FeS氧化产出，也可由FeO进一步氧化产出； b. 无SiO2时， Fe3O4很难被FeS还原，而SiO2存在时，很容易反应生成铁橄榄石炉渣。在实际生产中由于Fe3O4(S)、FeS(l)和SiO2(S)的接触不良， Fe3O4不能被彻底还原，导致炉渣中含量升高，一般达到12~25%。渣中Fe3O4对渣性质影响很坏，因此一定要控制它的生成和析出。 * 图2-32 不同SiO2含量下，冰铜品位对αFe3O4的影响 影响Fe3O4生成的因素有熔体温度、pSO2、αFeO和αFeS等。在实际操作中熔体温度和pSO2变化不大， αFeO与炉渣中的SiO2的含量有关，αFeS与冰铜品位有关，所以最终影响Fe3O4生成的主要因素是渣中SiO2含量和冰铜品位。 T=1573K，pSO2=10132.5Pa * ② Cu2S 在造渣期，由于FeS的存在，Cu2S基本不氧化，即使局部有一些氧化，但立即被FeS硫化成Cu2S。 在造铜期，Cu2S首先被O2氧化成Cu2O： 2Cu2S(l) + 3O2 = 2Cu2O(l) + 2SO2 生成的Cu2O与Cu