2008高中化学竞赛初赛模拟试卷(1).docVIP

第[一]题（5分） 某反应体系中有反应物和生成物共六种：H2C2O4、CO2、(VO2)2SO4、VOSO4、H2SO4、H2O。 ? 1．完成并配平该反应的化学方程式； ? 2．(VO2)2SO4能与过量NaOH溶液反应，写出反应的化学方程式； ? 3．VOSO4可使酸性高锰酸钾溶液褪色，写出反应的离子方程式。 ? ? 第[二]题（10分） ? 己二腈是合成尼龙－66的重要中间体。 ? 1．写出以某常见石油化工产品合成己二腈，再进一步合成尼龙－66的反应流程； ? 2．若以丙烯腈为原料合成时，因多步工艺导致产率不太高，然而用Pb作阳极，以对甲基苯磺酸甲乙胺作电解液，电解丙烯睛可一步完成制备己二睛。 ? （1）写出它的阴极反应式； ? （2）加入甲基苯磺酸的作用是什么； ? （3）计算该反应对于丙烯腈的原子（质量）利用率。 ? 3．有机合成不但可用电解法完成，同时有机合成也可形成原电池，既生产产品，又生产电能。例如，用烯烃生产卤代烃，约可得到0.5V的电势差。试以RCH＝CHR’＋Cl2→RCHClCHClR’为例，制成原电池时，写出其电极反应式。 ? ? 第[三]题（9分） 铜盐和吡啶及水杨酸（邻羟基苯甲酸）能形成单核电中性平面正方形配合物，在pH 4.0～4.5时形成蓝色配合物A；pH为5.0～5.5时形成绿色配合物；A的含铜量为12.8%，B的含铜量高于A。用氯仿萃取时，A使有机相显蓝色，B仍显绿色。请问： 1．写出蓝色配合物A和绿色配合物B的化学结构式； 2．解释形成两种不同结构配合物的原因 3．虽然在pH＞6时也有绿色沉淀生成，但它不能为氯仿所萃取，为什么？ ? ? 第[四]题（13分） 1．为什么CsBrCl2热分解的反应是CrBrCl2＝CsCl＋BrCl，而不是CrBrCl＝CsBr＋Cl2？ 2．液体BrF5和AsF5都不是良导体，为什么两者混合后却成为导体？ 3．对下面测定的N、P的氢化物和氟化物的键角的各种相互差异作出解释。 NH3：107°? PH3：102°? NF3：93°? PF3：104° 4．比较化合物熔沸点高低并说明理由。 ①CH3CH2OH和CH3OCH3? ②O3和SO2? ③HgCl2和HgI2? ④和 ? ? ? 第[五]题（12分） 1999年美国化学家曾合成出一种能量极高、氧化性极强的白色固体盐X。盐X的制备方法如下：氟化物A与五氟化砷化合得到离子化合物B，将B盐放在干燥管中，装进特殊材料做成的细颈瓶中，于－196 ℃时通过金属真空管加入无水HF，混合加热到室温，使B盐溶解，细颈瓶一端与玻璃管相连，降温至－196 ℃后加入酸C，反复升温（－78 ℃）、降温（－196 ℃），生成的HF气体挥发出来，并带走大量的热，最终得到盐X。已知：①A是共价分子，具有顺反异构体；②B盐存在两种不同的氟原子。③盐X与盐B具有相同的阴离子构型；④C的阴离子为直线型，而X的阳离子为V型；⑤X的含氟量为44%。试根据上述信息，回答下列问题： 1．画出A分子和B的阴阳离子的结构式。 2．分别写出制备B、X盐的化学方程式。 3．对于制备高能量的物质，一般采用低温，并能在低温下提供良好的溶解性的反应介质。本实验中采用无水HF，能吸收反应后放出的能量，并能对高度敏感性的物质起稳定作用。请问：无水HF为什么具备上述特点？ 4．化学家Chrite随后成功地分离出了A盐的阳离子。请画出该阳离子的电子式，并预测其用途。 5．盐X对水具有高度敏感性，能检出极其微量的水。盐A与水剧烈化合，并能发生强烈爆炸。请写出该爆炸反应的化学方程式。 ? ? 第[六]题（11分） 太阳能发电和阳光分解水制氮，是清洁能源研究的主攻方向，研究工作之一集中在n－型半导体光电化学电池方面。如图是n－型半导体光电化学电池光解水制氢的基本原理示意图，图中的半导体导带（未充填电子的分子轨道构成的能级最低的能带）与价带（已充填价电子的分子轨道构成的能级最高的能带）之间的能量差ΔE（＝Ec－Ev）称为带隙，图中的e－为电子、h＋为空穴。 ? 瑞士科学家最近发明了一种基于左图所示原理的廉价光电化学电池装置，其半导体电极由2个光系统串联而成。系统一由吸收蓝色光的WO3纳米晶薄膜构成；系统二吸收绿色和红色光，由染料敏化的TiO2纳米晶薄膜构成。在光照下，系统一的电子（e－）由价带跃迁到导带后，转移到系统二的价带，再跃迁到系统二的导带，然后流向对电极。所采用的光敏染料为配合物RuL2(SCN)2，其中中性配体L为4，4－二羧基－2，2－联吡啶。 ? 1．指出配合物RuL2(SCN)2中配体L的配位原子和中心金属原子的配位数。 2．画出配合物RuL2(SCN)2的全部可能结构（键合异构体），有旋光活性的请说明。 3．分别写出半导体电极表面和对电极表面发生的电极反应