第16章-气相色谱法.pptVIP

第五节 分离条件的选择 一、 分离度 二、 实验条件的选择 一、 分离度（resolution）又称分辨率 定义----相邻两组分色谱峰保留值之差与两个组分色谱峰峰底宽度算术平均值的比值。 分离度R是色谱柱的总分离效能指标 若峰形对称且满足正态分布规律，R = 1.5时，分离程度可达99.7％，认为分离完全 二、 实验条件的选择 1.载气及其流速的选择 板高H-线流速u曲线 2.柱温的选择 3.其它条件的选择 进样时间和进样量，柱长及柱内径，气化温度的选择，固定液的用量，担体的性质和粒度 第六节 定性与定量分析方法 一、 定性分析方法 二、 定量分析方法 一、 定性分析方法 1. 定性分析方法 （1）保留值定性法 在完全相同的色谱分析条件下，同一物质应具有相同的保留值。 对比样品色谱峰和纯组分的保留值，或将纯组分加入样品后进行色谱分析，来观察色谱峰高度的变化。 （2）相对保留值定性法 相对保留值表示任意组分i与标准物s的调整保留值的比值 相对保留值只与组分性质、柱温和固定相性质有关，与其它操作条件无关。 （3）保留指数定性法 一、 定性分析方法 2.官能团分类定性法 将色谱柱分离后的组分依次分别加入官能团分类试剂，观察是否发生反应（显色或产生沉淀），从而判断相应组分具有什么官能团。 例如，鉴别胺类，可将分离后的组分分别通入亚硝基铁氰化钠试剂中，若呈红色，则为伯胺；呈蓝色，则为仲胺。 此方法是化学方法的一种，经典的微量化学反应可用于色谱峰的鉴别。 一、 定性分析方法 3.联用仪器定性法 气相色谱法具有分离能力强，分析速度快的特点，但难以对复杂化合物进行最终判断。 质谱（MS）、红外光谱（IR）、核磁共振谱（NMR）对化合物结构具有很强的判断能力。 将气相色谱仪作为其它色谱仪的进样和分离装置，而将其它色谱仪作为气相色谱仪的检测器，则构成连用气相色谱仪。 气相色谱-质谱联用（GC-MS） 气相色谱-傅立叶变换红外光谱联用（GC-FITR） 二、 定量分析方法 1.定量分析的依据 实验条件下恒定的峰面积与组分的量成正比。 2.峰面积的测量 对称峰峰面积的计算式： 式中：A为峰面积；h为峰高；W1/2 为半峰宽度；1.065为常数。 不对称峰 用平均峰宽代替半峰宽，其计算式为： 式中：W0.15及W0.85分别为0.15h及0.85h处的峰宽度。 自动积分法 3.定量校正因子(quantitative calibration factor) 试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比，即： m i = fi ·Ai 指单位峰面积所代表的物质的量。即： 4.定量分析方法 外标法(external standard methed) 用欲测组分的纯物质来制作标准曲线的方法。 （1）配制一系列不同浓度的标准溶液，分别测定峰面积 （2）以峰面积对浓度绘制标准曲线 （3）按相同的操作条件测定样品 （4）根据待测组分的峰面积，从标准曲线上查出其浓度 （5）C原样=cx×稀释倍数 4.定量分析方法 归一化法 计算公式如下： 特点及要求： 归一化法简便、准确； 进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大； 仅适用于试样中所有组分全出峰的情况。 例、化学纯二甲苯为邻、间及对位二甲苯三种异构体的混合物，用热导检测器对其进行气相色谱法分析，所得实验数据如下，试用归一化法计算各组份的含量百分比。 组分 对二甲苯 间二甲苯 邻二甲苯 峰高(cm) 半峰宽(cm) 校正因子fx 4.95 0.92 1.00 14.40 0.98 0.96 3.22 1.10 0.98 ％ ＝ ＝ ＋ ＋ ＝ ％ ＋ ＋ ＝ 邻 邻 间 间 对 对 对 对 对 21.11 100% 22.98 4.85 100% 3.70 14.43 4.85 1.00 0.92 4.95 1.065 100 f A f A f A f A C × × × × × × 4.定量分析方法 内标法 以一定量的纯物质(内标物)作为对照物，加入到准确称取的试样中，以待测组分和纯物质的响应信号对比，测定待测组分含量的方法 计算式： 内标物要满足以下要求 （1）试样中不含有该物质； （2）与被测组分性质比较接近； （3）不与试样发生化学反应； （4）出峰位置应位于被测组分附近，且无组分峰影响。 案例：无水乙醇中微量水分的测定(内标法) 样品配制 准确量取被检无水乙醇100mL，称量为79.37g。用减重法加入内标物无水甲醇约0.25g，精称为0.2572g混匀待用。 实验条件 色谱柱：上试401有机载体(或GDX-203)，柱长2m，柱温120℃，气化室温度160℃.检测器为热导池。载气为氢气，流速40～50mL/