多酸论文翻译.docVIP

化学专业英语 论文翻译 姓名：王斌晨 学号：1232409034 杂多酸簇和铜-氨基酸配合物手性螺旋通道的3D架构的构造 安海燕，王恩波，肖东荣，李阳光，苏忠民，许林 手性有机-无机材料备受人们的关注，不仅仅是因为它们在非线性光学、对映选择性催化，和医药方面有许多潜在的应用，更是由于他的结构多样性和拓扑结构。近些年来，在手性结构的沸石和金属磷酸盐系统的设计中取得了很多进展。与此相反，只有很少的一部分含多聚阴离子化合物和有机配体的金属配合物已报告有手性特征作为早期过渡金属氧簇阴离子生物，磁性，光学，和医学已经有越来越多的兴趣在建筑光学纯的架构Kortz和Yamase展示出来了。第二种方法，远远落后于第一种，以手性金属–有机配合物为模板多钨酸钠 [P2W15O56]12_离子通过手性锆–酒石酸配合物虽然他们催化与分离能寻找合适的手性有机分子，金属离子，和单位手性三维开放式框架在合成化学和材料科学是一个最具挑战性的问题 值得注意的是，多齿手性配体脯氨酸，首先抓住了我们的注意力作为一个氨基酸，在蛋白质的研究在医学上的应用是一个基本建设单位它有一个相对较小的体积和灵活的协调行为，允许广泛的交联之间的金属–有机基团和单位产量高维结构 [BW12O40]5_作为建构模块，因为它的电荷密度很高以及它的潜在应用。我们描述新的对映体纯三维框架与螺旋通道KH2[D(C5H8NO2T4eH2OTCu3)W12O40] 5H2O D-1 KH2[L(C5H8NO2T4eH2OTCu3) W12O40] 5H2O L-1 我们采用标准的合成方法为D-1化合物做准备通过K5[BW12O40]·15H2O和Cu（ii）以及D-脯氨酸以摩尔配比为1：2：2在水中的反应。L-1化合物从L-脯氨酸而来，在相似的合成条件下。单晶衍射x-射线分析可知D-1和L-1化合物是一对对映体；他们的单位大小，体积，键长，角度只有略微的不同。D-1和L-1的结构表现出一个唯一的三维手性开放骨架从 [BW12O40]5_杂多酸和手性铜-脯氨酸配位体组装而来。D-1晶体是手性空间群P43212，且L-1是空间群P41212，在不对称晶胞中各连着一个[BW12O40]5_单位，三个铜原子，四个脯氨酸配体[BW12O40]5_簇是最经典的keggin结构，包含着一个由BO4四面体为中心环绕着四个顶点共享的W3O13三聚体（图形1）。每个3O13组是由三个八面体6公用一个三角形连接W_Ot 1.667(13)–1.731(9), W-Ot’ 1.694(12)–1.738(12), W-Ob 1.853(13)–1.970(12), 和W-Oc 2.318(8)–2.410(8)。中心B-O的距离从1.463(16)到1.591(16)D不等，以及O-B-B的角度在106.4(9)–111.7(10)8范围之内，表明BO4四面体是扭曲的。 有三种晶体独立于中心Cu（ii）离子，每一个都有不同的协调领域（图形1）。Cu1是一个扭曲的四面体的中心，由来自于两个脯氨酸分子的两个羧基氧原子和两个的氮原子以及一个来自于keggin杂多酸的末端氧原子决定，[Cu1_O30A 2.508(10) D in d-1; 2.470(12) D in l-1]。Cu2是由来自于在一个平面四边形四个不同脯氨酸分子的羧基氧原子配位。Cu3有一个稍微扭曲的八面体配位，是由来自于两个不同脯氨酸分子的两个羧基氧原子和两个氮原子，和一个来自水分子的氧原子组成 [Cu3_OW1 2.337(10) D in d-1; 2.364(16) D in l-1] ，以及一个来自多酸的末端氧原子 [Cu3_O29 2.560(7) D in d-1; 2.515 (12) D in l-1]。每四个独立的脯氨酸分子晶体担任一个三齿螯合体的配体，配位着两个邻近的铜原子利用他的羧基氧原子和氮原子。 如图形2展现的，中心的Cu（ii）离子被让步于一个1D的一氧化碳链状聚合物的脯氨酸配体连接在一起。每一条链包含四个铜原子通过四个来自于不同的脯氨酸配体子的羧酸基团桥联在一起的基团。相邻的四个铜所在的平面几乎是一个垂直于另一个的（看附加资料）。铜-脯氨酸高聚物链促进了共价键对keggin簇的末端氧原子群通过每一个四铜基团的Cu1和Cu3的位置，形成一个独一无二的三维的开放性的骨架（图形3）。每一个keggin单元都担任了一个双配位体，配位两个高聚物链通过它们的末端氧原子（看附加资料）。这种连接方式导致了沿着碳轴的通道的形成。有趣的是，每个通道被两条手性相同的错综复杂交织的螺旋线附上（图形4）。这些双螺旋线每一条在D-1上都是由两个间距为26.201 A0.相同的右旋螺旋线建立。这些绕着晶体43轴形成的螺旋链，由桥联着四个硼的铜-脯氨