无机材料科学基础 第六章 非晶态固体.pptVIP

硼反常现象 在Na2O－ B2O3玻璃中： Na2O含量： 10mol% 20mol% 40mol% B－O间距： 0.137 0.148 B－O配位数： 3 43 34 Y 低 高 低 结构网络 疏松 紧密 疏松 3、硼硅酸盐玻璃 硼硅酸盐玻璃的形成中常发生分相现象，这往往是由于硼氧三角形的相对数量很大，并进一步富集在一定区域而造成的。 一般是分成互不相容的富硅氧相和富碱硼酸盐相B2O3含量愈高，分相倾向愈大。 通过一定的热处理可使分相加剧。典型的例子是硼硅酸盐玻璃（75SiO2·20B2O3·5Na2O）,在500-600℃热处理后，明显地分成两相：一相富含SiO2,另一相富含Na2O和B2O3。 如将它在适当温度下用酸浸泡，结果留下蜂窝般的富含SiO2（96%）的骨架，其内分布着无数4-15nm的相互贯穿孔道，形成网络。再加热到900-1000℃进行烧结，既得类似熔融SiO2的透明玻璃，即高硅玻璃。 电子显微镜研究表明，在a图形成孤立滴状结构， 在b图形成连通结构。 思考题 1、玻璃的分相。 2、形成氧化物玻璃的规则？ 3、解释硼酸盐玻璃的硼反常现象 4、有两种玻璃组成（mol%）如下： 序号 Na2O CaO Al2O3 SiO2 1 20 10 10 60 2 10 18 72 试计算玻璃的结构参数，并比较两种玻璃的高温下粘度何者大？ 5.硅酸盐晶体与硅酸盐玻璃在结构上的区别？ 6.网络形成体，网络变性体。 气相冷凝获得的无定形物质 表面 内部 位能 从能量曲线分析熔体和玻璃 熔体 玻璃 真实晶体 理想晶体 三、玻璃形成的动力学条件 1、从动力学的角度讲，析晶过程必须克服一定得势垒，包括形成晶核所需建立新界面的界面能，及晶核长大成晶体所需的质点扩散的活化能等。如果这些势垒较大，尤其当熔体冷却速度很快，粘度增加甚大，质点来不及进行有规则排列，晶核形成和晶体长大均难以实现，从而利于形成玻璃。 从动力学的观点看，形成玻璃的关键是熔体的冷却速度。 如果冷却速率足够快，在各类材料中都会有玻璃体形成，因而从动力学角度来研究不同组成熔体要形成玻璃需多大的冷却速率有很大的实际意义。 　冷却速率的作用： 1、当熔体冷却速率很快时，粘度增加甚大，质点来不及进行有规则排列，晶核形成和晶体长大均难以实现，从而有利于玻璃的形成。 2、如果冷却速率足够快时，即使金属亦有可能保持其高温的无定形状态；反之，如在低于熔点范围内保温足够长的时间，则任何玻璃形成体都能结晶。 3、从动力学的观点看，形成玻璃的关键是熔体的冷却速率。 2、塔曼理论： 基本概念 （1）均匀成核也称均态核化：如果是熔体内部自发成核，称为均态核化。 （2）非均匀成核也称非均态核化：如果是由表面、界面效应、杂质或引入晶核剂等各种因素支配的成核过程，称为非均态核化。 （3）晶核生长速率：是指单位时间内单位体积熔体中所生成的晶核数目。（个/cm3.s）用Iv表示。 （4）晶体生长速率：是指单位时间内晶体的线增长速率。(cm/s)用u表示。 塔曼把物质析晶过程归结为由两个速度决定的： 1、晶核生成速率（成核速率Iv） 2、晶核生长速率（u） Iv 、u均与过冷度△T=Tm-T有关，是过冷度△T的函数 当Ivmax 、umax 所处的温度很接近时就易析晶，而不易形成玻璃 u u ΔT IJ Iv u u ΔT Iv Iv 当Ivmax 、umax所处的温度相差较大时就易形成玻璃，而不易析晶. 熔体在冷却过程中，是形成玻璃还是析晶，与过冷度、粘度、成核速率、晶体生长速率等有关。 1、△T 过大、过小对Iv 、u 均不利，只有在一定的△T下才能有Ivmax 、umax 。 2、重叠区为“析晶区”。 3、右侧是玻璃形成区，在此区，温度过低，η大无法成核与生长，不能析晶，而只能形成玻璃。 4、在较小的△T下保温，析出粗晶，晶粒少；在较大的△T下保温，析出细晶，晶粒多。 3.乌尔曼理论：3T图 Time-Temperature-Transformation 乌尔曼认为，判断一种物质能否形成玻璃，首 先必须确定