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第三章 高分子溶液 第二讲
第三章 高分子溶液 上节内容 复习 3.3 高分子的“理想溶液”---?状态 * * 第二讲 3.2.2、混合热和相互作用参数( Mixing Enthalpy and Huggins parameter） 生成一对[1-2]时能量变化（Interaction energy） 假设形成了P1-2 对链段与溶剂分子间的作用 Mixing Enthalpy 设 “1”为溶剂1个分子 “2”为高分子1个链段 相互作用参数（因子）Huggins parameter 令 则高分子溶液的混合热： 混合自由能（ Gibbs free energy of polymer solution） 3.2.3、化学位 Chemical potential Chemical potential of solvent Chemical potential of solute 高分子溶液的化学位 稀的溶液 Ideal solution “过量（超额）”化学位和?状态（ Excess chemical potential and ?- state ） Similar to ideal solution ?? Condition - ?? 状态 Flory 温度（?温度） ?2 实验测定?1与浓度?2 的关系 高分子稀溶液： 过量(excess)化学位： χ1=1/2时，高分子溶液符合理想溶液的条件。 χ11/2时，Δμ1E0，使溶解过程的自发趋势更强，此时的溶剂称为该高聚物的良溶剂。 Flory认为，当高分子溶解在良溶剂中时，高分子链段与溶剂的相互作用能远大于高分子链段之间的作用能，使高分子链在溶液中扩张，很多构象不能实现。 因此除了由于相互作用能不等所引起的溶液性质的非理想部分外，还有构象数减少所引起的溶液性质的非理想部分。即溶液的过量化学位应该由两部分组成，其一，由于相互作用能不等引起，其二由于构象数的减少引起，因此过量化学位可分为两部分，并引入熵参数Ψ1和热参数K1 引入一参数θ 但必须清楚，在θ温度时，只是 而已，偏摩尔过量焓 和偏摩尔过量熵 都不是理想值，只是两者效应刚好抵消。 θ条件：通过选择溶剂和温度使 的条件，使高分子溶液符合理想溶液的条件，或称θ状态。θ状态下所用的溶剂为θ溶剂，所处温度为θ温度。溶剂不同，θ温度也不相同。 如PS用十氢萘作溶剂，其θ温度为31℃ ， 用环己烷作溶剂，其θ温度为35℃ 。 ?状态（条件）、 ?温度、 ?溶剂 无扰尺寸 良溶剂，扩张 不良溶剂，紧缩 通过选择溶剂和温度使 ，这种条件称为?条件， ?状态下所用溶剂为?溶剂， ?状态下所处的温度称为?温度 三、Flory-Krigbaum 稀溶液理论 Flory-Krigbaum 稀溶液理论基本假定： 1）整个高分子溶液可以看作是被溶剂化了的高分子链段云一朵朵地分散在纯溶剂中。链段在溶液中的分布是不均匀的。 2）在分子链内链段的分布符合高斯分布，其中心密度最大，向四周密度递减 3）每个高分子链段云都有一个排斥体积，链段间相互贯穿的几率非常小。 Flory-Krigbaum理论可得出如下结论： 排斥体积 由溶液混合自由能导出渗透压? 渗透压与溶液浓度的关系 对比上式可得 当T=?时，A2=0，u=0
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