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第九章 s5-6 吸附与离子交换

2. 离子交换剂 (1)、分类 按母体材质分为:无机和有机两大类。 按其他分类 (3) 离子交换树脂的性能 物理性能 a. 外观 常用凝胶型离子交换树脂为透明或半透明的珠体,大孔树脂为乳白色或不透明珠体。优良的树脂圆球率高,无裂纹,颜色均匀,无杂质。 b. 粒度 一般树脂粒径0.3~1.2mm有效粒径(d10)0.36~0.61,均一系数(d40/d90)为1.22~1.66,均一系数的含义是筛上体积为40%的筛孔孔径与筛上体积为90%的筛孔孔径之比。 c. 密度 化学性能 a. 再生:离子交换反应的可逆性交换的逆反应。 b. 酸碱性:树脂在水中电离出H+和OH-,表现出酸碱性。树脂的酸碱性受pH值影响,各种树脂在使用时都有适当的pH值范围。 c. 选择性:树脂对水中某种离子能优先交换的性能称为选择性,选择性大小用选择性系数来表征。 d. 交换容量:表示树脂的交换能力。表征指标:全交换容量、工作交换容量。 * 第三节、吸附 1. 吸附概念:利用多孔性固体与流体相接触,流体中的一种或几种组分向多孔性固体表面选择性传质,积累于固体表面的过程。 被吸附的物质称为吸附质,固体物质称为吸附剂。 吸附质 吸附剂 物理吸附: 分子间力(范德华力)引起 没有选择性 放热较小,约40~60kJ/mol或更少 单层或多分子层吸附 吸附剂的比表面积和细孔分布影响大 化学反应,形成牢固的化学键 放热量较大,约84—420kJ/mol 有选择性 单分子层吸附 表面化学性质和化学性质影响大 化学吸附: 吸附现象产生原因: 固体表面存在剩余表面能,是表面力作用的结果。吸附过程为放热过程。 2. 吸附剂: 对吸附剂的要求: (1) 吸附活性大,单位质量吸附剂吸附的物质要多。 (2) 选择性好,对不同溶质的吸附活性由区别。 常用吸附剂种类: (1) 活性炭。 是一种黑色粉状,粒状或丸状的无定形具有多孔的碳,主要成分为碳,还含少量氧、氢、硫、氮、氯。活性炭具有良好的吸附性,可以吸附废水和废气中的金属离子、有害气体、有机污染物、色素等。 (2) 硅胶及表面改性硅胶 硅胶一般为白色粒状固体,属非晶态物质,其化学分子式为mSiO2.nH2O。具有多孔结构,吸附性强,为亲水性的吸附剂,易吸附记性物质,如:水、甲醇等。硅胶表面经化学处理后,能改变其吸附特性,具有新的吸附用途。 (4) 白土、合成沸石及吸附树脂等 硅胶 3. 吸附平衡: 在一定温度和压力下,当流体(气体或液体)与固体吸附剂经长时间充分接触后,吸附质在流体相和固体相中的浓度达到平衡状态,称为吸附平衡。 吸附平衡关系决定了吸附过程的方向和极限。若流体中吸附质浓度高于平衡浓度,则吸附质将被吸附,若流体中吸附质浓度低于平衡浓度,则吸附质将被解吸。 4. 吸附等温线 吸附平衡关系用吸附等温线描述,通常用等温下单位质量吸附剂的吸附容量q与流体相中吸附质的分压 (或浓度C)间的关系q =f(c)表示,称为吸附等温线。 q =f(c) c q 典型吸附等温线的类型: a.朗格缪尔(Langmuir)吸附模型方程 ?? (1) 朗格缪尔吸附模型假定条件为: ①、吸附是单分子层的,即一个吸附位置只吸附一个分子; ②、被吸附分子之间没有相互作用力; ③、吸附剂表面是均匀的。 (2) Langmuir方程: ? ——吸附剂的的最大吸附量; ——实际吸附量, ——吸附质在气体混合物中的分压; ——朗格缪尔常数。 qm p q b. Freundlich方程 ??? 表达式为: ?????????? 式中 ? ——与吸附剂的种类、特性、温度等有关的常数. ?——与温度有关的常数,且 ?1。 ? 和 都由实验测定。 吸附过程基本上可分为三个连续的阶段。 第一阶段为吸附质扩散通过流体膜而到达吸附别表面; 第二阶段为吸附质在孔隙内扩散; 第三阶段为吸附质在吸附剂内表面上发生吸附。 通常吸附阶段反应速度非常快,总的过程速度由第一、二阶段速度所控制。在一般情况下,吸附过程开始时往往由外部流体膜扩散控制,而在吸附接近终了时,孔内扩散起决定作用。 5. 吸附速度: 单位重量吸附剂在单位时间内所吸附的物质量 外部扩散: 吸附质从流体主体向液固(气固)相界面的扩散过程。 内部扩散: 吸附质从液固(气固)相界面向固体内部细孔扩散至吸附表面的扩散过程。 (以流体相为基准的) 总吸附速率方程 6. 连续式吸附计算: 连续逆流吸附图示 连续逆

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