界面现象和胶体.docVIP

第八章 界面现象与胶体 【教学内容】 6.1气液界面现象 6.2气固界面现象 6.3固-液界面和液-液界面现象 8.4胶体与其他分散系统 【教学重点】 表面吉布斯自由能和表面张力；弯曲液面下的附加压力和蒸气压；溶液表面的吸附；吉布斯吸附公式；表面活性物质的吸附层结构；兰缪尔等温式；弗伦得利希等温式；液-固界面的润湿作用；化学吸附和物理吸附 ；胶体性质及胶团结构本章主要介绍气-液、气-固、液-固和液-液界面上的发生的界面现象，讨论附加压力及其引起的现象、吸附和润湿等。 【教学难点】 表面吉布斯自由能和表面张力；弯曲液面下的附加压力和蒸气压；胶团结构。 6.1 气液界面现象 当物质以不同的相态共存时，任意两相之间的分隔面称作相的界面，简称界面。常见的界面有气-液、气-固、液-液、液-固和固-固等五种界面。其中气-液、气-固两种界面也称作表面。 发生在界面处的现象称为界面现象。 本章主要讨论发生在气-液、气-固两种界面处的现象，也称其为表面现象。 6.1.1 表面现象的产生 界面并不是几何面，而是指处于两相之间，约为几个分子厚度的一层物质，故又称作界面层或界面相。界面两侧的相称作体相。界面层与体相在组成、结构、分子所处的能量状态和受力状况等方面都有明显的差别。如图6.1所示，图6.1 为液体内部分子及表面层分子受力情况示意图 体相内的分子，如分子A，受到周围分子的作用力统计地看是对称的，可相互抵消；界面层处于两体相之间，受到两相分子不同的作用，分子受力是不对称的，故界面层的分子例如分子B、C，有离开界面层进入体相的趋势，其宏观表现是界面将收缩至具有最小面积。 在相界面上的物质因为具有与体相不同的结构和性质，从而产生的物理现象和化学现象称为界面现象。气-液和气-固界面上发生的界面现象也称为表面现象。 例如：毛细现象、润湿、吸附、多相催化等。 6.1.2 表面张力和比表面吉布斯函数 把物质分散成细小微粒的程度称为分散度。通常采用比表面积来表示分散度的大小，其定义为：单位质量或单位体积物质所具有的表面积，简称比表面，其数学表达式如下所示： As,m =A/m As,v=A/V 式中，As,m和As,v分别为用单位质量和单位体积表示的比表面；A为物质的总表面积；m和V分别为物质的质量和体积。 物质的表面现象与其分散度有关。物质的颗粒越细，即物质的分散度越大，其比表面越大，物质的表面现象也越突出。 例如： 1 g水，当其为一个球形水滴时表面积为，表面吉布斯函数为。若将1 g水分散成直径为1nm的大量微小水滴时，其总表面积为6000m2，表面吉布斯函数为434J。 由于表面层中分子受到指向液体内部的拉力，在宏观上为液体表面受到收缩力，这种收缩力趋向于减少液体的表面。定义垂直作用于液体表面单位长度上的收缩力为液体的表面张力，以σ表示，即 σ=F/l 式中，F为垂直作用于液体表面的收缩力； l为液体表面的长度； σ的单位为N?m-1 从下面实验中可以观察到表面张力的存在。在金属环中的皂液膜，正反两面各有一个气液界面。在液膜上放置一棉线环，在线环两边界面中沿着界面的切线方向，分别有垂直于边缘并方向相反的收缩张力在作用着，它们相互达平衡，故棉线环保持原先的形状。若将线环内的液膜刺破，线环外的界面中的收缩张力将牵引线环，使之成为圆形。如下图所示。 图 1-2 如右图所示，在金属框上有一可滑动的金属丝，将此金属框上沾上一层肥皂液膜。在液膜表面张力的作用下，金属丝将自动向左移，以减小液膜的表面积。若施加外力对抗液体的表面张力，使金属丝向右移动距离，则液膜面积增加为： dAs = ldx 在可逆及无摩擦力的情况下，环境对液膜所作的非体积功，即表面功δWr′为： δWr′= Fdx =σldx = σdAs 根据热力学原理，等温、等压和组成不变的条件下，系统所获得的非体积功等于系统所增加的吉布斯函数，故有： dG = σdAs 定义：等温、等压及恒组成条件下，可逆地增加单位表面积事系统所增加的吉布斯函数称为比表面吉布斯函数或表面自由能，简称表面能，以表示Gs，单位为J?m-2。其数学表达式如下所示： 故有： σ= Gs 表面张力与物质的本性有关。纯液体的表面张力通常是指液体与饱和了该液体蒸气的空气接触时所表现出表面张力，其大小取决于液相分子间作用力与气相分子间作用力的差别，而通常气相分子间的作用力远小于液相分子间的作用力。一般而言，液体分子间相互作用力越大，其表面张力越大。 表面张力一般随温度升高而降低。因为随温度升高，分子间的距离加大，使分子间的相互作用力减弱，因此大多数液体的表面张力随温度的升高而下降。而当温度升至临界温度时，由于液态分子间的作用力与气态