第一章 糖 复习大纲.docVIP

糖 糖的概念 糖类是一类多元醇的醛衍生物或酮衍生物，或者称为多羟基醛或多羟酮的聚合物。 分：醛糖、酮糖。 碳原子数：丙、丁、戊、己…… 最简单的糖类就是丙糖(甘油醛和二羟丙酮) 糖的种类 根据其能否水解和水解后的产物分类： （1）单糖：不能被水解称更小分子的糖。葡萄糖、果糖。 （2）寡糖：2-6个单糖分子脱水缩合而成。蔗糖、乳糖、麦芽糖。 （3）多糖。 （4）糖的衍生物：糖醇、糖酸、糖胺、糖苷 糖类的生物学功能 (1) 氧化供能。淀粉、糖原。 (2) 物质代谢的碳骨架，为蛋白质、核酸、脂类的合成提供碳骨架。 (3) 作为结构成分。 (4) 细胞识别。 单糖的结构 单糖的链状结构 确定链状结构的方法： a. 与Fehling试剂或其它醛试剂反应，含有醛基。 b. 与乙酸酐反应，产生具有五个乙酰基的衍生物。 c. 用钠、汞剂作用，生成山梨醇。 链状结构一般用Fisher投影式表示：碳骨架、竖直写；氧化程度最高的碳原子在上方。 单糖的环状结构 环状结构一般用Havorth结构式表示： ① 画一个五元或六元环 ② 从氧原子右侧的端基碳开始，画上半缩醛羟基，在Fischer投影式中右侧的居环下，左侧居环上。 几种重要的单糖的链状结构和环状结构 (1) 丙糖：D-甘油醛 二羟丙酮 (2) 丁糖：D-赤鲜糖 (3) 戊糖：D-核糖 D-脱氧核糖 D-核酮糖 D-木糖 D-木酮糖 (4) 己糖：D-葡萄糖((-型及(型) D-果糖 单糖的物理化学性质 物理性质 旋光性：具有手性碳原子即具有旋光性，是鉴定糖的一个重要指标 甜度：以蔗糖的甜度为标准 溶解性：易溶于水而难溶于乙醚、丙酮等有面溶剂。羟基：水溶性。 化学性质 变旋 在溶液中，糖的链状结构和环状结构((、()之间可以相互转变，最后达到一个动态平衡，称为变旋现象。 糖醛反应(与酸的反应) (1) Molish反应 Molish反应可以鉴定单糖的存在。 (2) Seliwannoff反应 据此区分酮糖与醛糖。还可利用溴水区分醛糖与酮糖。 氧化反应 氧化只发生在开链形式上。 在氧化剂、金属离子如Cu2+、酶的作用下，单糖可以发生几种类型的氧化： 醛基氧化：糖酸(aldonic acid) 伯醇基氧化：醛酸(uronic acid) 醛基、伯醇基同时氧化：二酸(alduric acid) 能被弱氧化剂(如Fehhing试剂、Benedict试剂)氧化的糖称为还原性糖，所有的单糖都是还原性糖。 单糖氧化形成的羟基可以进一步形成环状内酯(Lactone)。 内酯在自然界中很普遍，如L-抗坏血酸(L-ascorbio acid)，又称VC (Vitamcn c)，就是D-葡萄糖酸的内酯衍生物。分子量176.1，它在体内是一种强还原剂。豚鼠（guinea pig）、猿（ape）和人不能合成Vc，从能合成Vc的肝脏微粒体中分离到合成Vc的三种酶，人和猿缺乏gulonolactone oxidase)。缺乏抗坏血酸将导致坏血病(scurvy)，龄龈(gum)、腿部等开始出血，肿胀，逐渐扩展到全身，柑橘类果实(citrus frait)中含有丰富的Vc。 还原反应 单糖可以被还原成相应的糖醇(Sugar alcohol)。 D-葡萄糖被还原成D-葡萄糖醇，又称山梨醇(D-Sorbitol)。 糖醇主要用于食品加工业和医药，山犁醇添加到糖果中能延长糖果的货架期，因为它能防止糖果失水。用糖精处理的果汁中一般都有后味，添加山犁醇后能去除后味。人体食用后，山犁醇在肝中又会转化为果糖。 异构化 在弱碱性溶液中，D-葡萄糖、D-甘露糖和D-果糖，可以通过烯醇式相互转化(enediol intermediate) D-葡萄糖异构化为D-甘露糖后，由于其中的一个手性碳原子的构型发生变化，又称差向异构化(epimerization)。 酯化 生物体中最常见也是最重要的糖酯是磷酸糖酯和硫酸糖酯。 磷酸糖酯及其衍生物是糖的代谢活性形式(糖代谢的中间产物)。 硫酸糖酯主要发现于结缔组织的蛋白聚糖中(Proteo glycan)，由于硫酸糖酯带电荷，因此它能结合大量的水和阳离子。 葡萄糖的核苷二磷酸酯，如UDPG参与多糖的生物合成。 糖苷化 单糖环状结构上的半缩醛羟基与醇或酚的羟基缩合失水成为缩醛式衍生物，通称为糖苷(glycosides)。 糖脎反应(亲核加成) 糖脎反应发生在醛糖和酮糖的链状结构上。 糖脎易结晶，可以根据结晶的形状，判断单糖的种类。 重要的单糖 重要的单糖衍生物 糖醇 糖醛酸 单糖的伯醇基被氧化成-COOH。 动物体内有两种很重要的糖醛酸：(-D-葡萄醛酸和差向异构物(-L-艾杜糖醛酸，它们在结缔组织中含量很高。 葡萄糖醛酸是肝脏内的一种解毒剂，它与类