镍红土矿中主次成分同时测定――波长色散x射线荧光光谱法.docVIP

X射线荧光光谱法同时测定钼精矿中钼、铁、铅、铜、硅和钙的含量 秦婷 ，张旭龙，热孜婉，全小盾 （新疆出入境检验检疫局， 乌鲁木齐 830063) 摘 要： 本文采用高纯氧化物、液体标准溶液混合配制钼精矿的校准样品，制作校准曲线建立了X射线荧光光谱法同时测定钼精矿中Mo，Fe，Pb，Cu，Si，Ca含量的方法，同时对熔剂选择、预氧化条件、熔融条件及基体效应校正等进行了探讨。测定结果与化学法分析值吻合，各成分测定值的相对标准偏差（n=10）在0.066 %～2.47 %之间，完全满足钼精矿的检测需要。 关键词： X射线荧光光谱法；钼精矿；校准样品配制；主次成分 中图分类号：O657.3 文献标识码：A 近几年，我国钼工业生产迅猛发展，钼精矿产量折纯钼约为3.30万吨，已跃居世界第二位，国内外的需求量都很大。钼精矿是生产金属钼，钼铁合金及其他金属产品和化工产品的最初级原料，其品质的好坏直接影响其产品的质量。及时准确了解钼精矿中钼及其杂质元素的含量对提高其的质量和产量都有重要作用。现行的钼精矿检验标准为 GB/T 15079-94[1-5]系列，规定了主含量及部分杂质元素含量的检验，通常采用重量法、分光光度法、原子吸收法(AAS)等。这些分析方法，以单成分测定为主，不能多种成分同时测定。测定时，需将钼精矿样品溶于酸或碱中，前处理比较繁琐，耗时较长，所用试剂较多，对环境造成了污染。 X射线荧光光谱法是近年来发展起来的一种简便快捷的分析方法，它无需复杂的样品消解过程，可以同时分析多种元素，是进行质量控制的一种较为理想的分析方法。目前，本实验室已通过大量试验，基本确立了合适的分析条件和标准样品的校准曲线，实现了X射线荧光光谱法同时测定钼精矿中钼、铁、铅、铜、硅、钙元素，取得了较为满意的结果。 X射线荧光光谱法在分析钼精矿样品时有其独特的优势：前处理简单，且能主次元素同时准确测定。由于钼精矿标准样品很少，不足以建立校准曲线，需要自己配制校准样品。本实验模拟样品组成，以待分析元素的纯氧化物、硝酸盐溶液配制标样。根据实际质量换算 收稿日期：2012-2-28；修订日期：2013-1-25 作者简介：秦婷(1983－)，女，汉，江苏，工程师，硕士研究生，主要从事矿产品和金属材料的检测工作，Tel：0991-4649643。 成各元素或氧化物的浓度。测定结果与化学分析方法吻合，相对标准偏差（n=10）为 0.066％～2.47％，能完全满足钼精矿的成分检测要求。 1 试验部分 1.1 仪器与试剂 PW4400型波长色散X射线荧光光谱仪 ，铑靶X光管：功率4kW。 铜、铅标准溶液：1000 g/ L ， 硝酸（5+95）溶液为介质； 溴化锂溶液：120 g/ L； 三氧化钼、三氧化二铁：为光谱纯，经700℃灼烧1；光谱纯，经1000℃灼烧1；光谱纯，经105℃烘2℃烘2h。 1.2仪器工作条件 仪器工作条件见表1。 表1.仪器测量条件 Table 1 Measuring conditions of the instrument 元素 分析谱线电压V 电流mA 晶体测量时间Mo Lβ1 25 160 GE111 100 Fe Kα 60 66 LiF200 30 Pb Lα 60 66 LiF200 30 Cu Kα 60 66 LiF200 30 Si Kα 25 160 PE002 50 Ca Kα 30 133 LiF200 40 1.3 试验方法 1.3.1试料片的制备 称取LiB4O7g，试样0.000 g（粒径小于0.125mm），LiNO3 3.2000 g于铂黄金坩埚中，用玻璃棒混匀，LiB4O7 4.3000 g覆盖在表面，加入LiBr溶液 1 mL，在电炉上烘干后，放入1100℃的自动熔样中熔融，熔融过程中进行摇匀。1后倒入已预热的铂黄模具中，冷却，成型的试料片与模具自动剥离。量的、三氧化二铁、二氧化硅、碳酸钙及铜、铅的标准溶液混合，使混合物的总质量约为0.3000g。其中铜、铅的标准溶液用移液枪移取。根据实际质量换算成各元素或氧化物的浓度。按此方法配制10个具有一定浓度梯度的校准样品，然后再按试料片的制备方法制备成校准片。校准样品的具体浓度范围参见表2。 1.5 工作曲线的建立 按照所定的测量条件测量上述10个校准片，并按随机分析软件SuperQ中的变化理论α影响系数法进行回归及基体效应的校正，建立工作曲线。 2 结果与讨论 2.1熔剂的选择 由于钼精矿主要是硫化物矿，存在腐蚀坩埚和硫元素挥发等问题，不能直接熔融，在样品中加入氧化剂，能把样品中的低价态S氧化成高价态SO42-，从而有效抑制S元素在高温下的损失。试验尝试了LiB4O7：LiBO2= 12：22和67：33两种混合熔剂，加入氧化剂