气相质谱法在职业卫生检测中应用课件.ppt

找出特征峰 研究低质量端离子峰，寻找不同化合物断裂后生成的特征离子和特征离子系列。 例如，正构烷烃的特征离子系列为m/z15、29、43、57、71等，烷基苯的特征离子系列为m/z91、77、65、39等。根据特征离子系列可以推测化合物类型。 提出可能的结构 根据化合物的分子量、分子式、样品来源、物理化学性质等，提出一种或几种最可能的结构。 验证所得结果 将所得结构式按质谱断裂规律分解，看所得离子和所给未知物谱图是否一致； 查该化合物的标准质谱图，看是否与未知谱图相同； 寻找标样，做标样的质谱图，与未知物谱图比较等各种方法。 毒鼠强的定性： 分子离子峰240 质谱的定量 定量的基础：由GC-MS得到的总离子色谱图或质量色谱图，其色谱峰面积与相应组分的含量成正比。 定量方法：面积归一化法、外标法、内标法等。 可以将质谱仪作为色谱仪的检测器来理解，其余均与色谱法相同。 质谱的定量 与单纯的GC 不同之处： GC-MS法除可以利用总离子色谱图进行定量之外，还可以利用质量色谱图进行定量，可以最大限度的去除其它组份干扰（采用萃取离子方法或采用选择离子扫描的方法）。 扫描方式 为了提高检测灵敏度和减少其它组分的干扰，在GC-MS定量分析中质谱仪经常采用选择离子扫描方式。 质谱仪扫描方式有两种： 全扫描（SCAN) 选择离子扫描(SIM) 全扫描： 对指定质量范围内的离子全部扫描并记录，质谱图可以提供未知物的分子量和结构信息。可以进行库检索。 选择离子扫描 只对选定的离子进行检测 可提高检测灵敏度（比全扫描高难100倍） 可排除共存物的干扰 但不能得到完整的质谱图, 不能用来进行未知物定性分析。 SIM摸式的质谱图： SIM摸式与SCAN摸式灵敏比较： 在职业卫生检测中的应用 原料中挥发性有机组分的定性及相对百分含量检测； 有机物定量测定； 对气相色谱检测中苯等可疑峰的鉴定； 中毒事故中未知物的鉴定； 三甲氯化锡的检测； 挥发性有机组分的定性 仪器： GC-MS仪 HP-5MS柱,60m×0.32mm×1.25μm 10ml顶空瓶 烘箱（水浴箱 1ml进样器 色谱条件： 进样口温度：150℃ 柱温：初温50℃，以10℃/min升到100℃，保持5min 用分流进样，分流比为5～50：1 柱流量（He气）：1.0ml/min 质谱条件： 离子源温度：230℃ EI电压：70eV 扫描方式：Scan 扫描范围：25-350amu 样品采集： 原料种类有胶水、油漆、溶剂等 用10～50ml干净的样品瓶（玻璃瓶，PTFE涂层盖 ）采集 为了防止有机组分的挥发，样品瓶应尽量装满 样品处理： 称取样品5g，置于顶空瓶中，拧紧瓶盖，于35℃环境中平衡15min. 吸取顶空瓶内气体0.5ml进样分析。 结果 对总离子流图中每个峰进行定性 采用峰面积归一法进行百分比定量 结果报告 序号 组分名称 峰面积 相对含量 （%） 减空气峰后相对含量（%） 报告结果 （%） 1 空气 10000 0.67 0 — 2 苯 1000 0.07 0.07 —（或未检出） 3 甲苯 900000 60.52 60.93 60.98 4 丙酮 540000 36.31 36.56 36.59 5 正己烷 6000 0.40 0.41 0.41 6 三氯乙烯 17000 1.14 1.15 1.15 7 未定性组分1 9000 0.61 0.61 0.88 8 未定性组分2 4000 0.27 0.27 方法说明 检测报告中注明样品的处理方式 说明检测结果是在本实验室的条件下得到的 本方法是测定顶空气中有机物的相对百分含量而不是该物质的绝对含量 如果有机物的相对百分含量小于0.1%，按“未检出”处理 如需要对组分进行绝对量的检测则可参考GB18583-2002“室内装饰装修材料胶粘剂中有害物质限量”附录B方法进行测定 有机物的定量检测 质谱条件： 离子源温度：230℃； EI电压：70eV； 扫描方式：SIM扫描 溶剂延迟时间： 选择被测物的基峰作为定量离子，再选择2-3个离子作为定性确认离子。 样品处理及测定 原料：称取一定量的样品，用乙酸乙酯稀释后进GC-MS分析。 空气：用二硫化碳解吸活性炭后进GC-MS检测。 测定 方法与气相色谱法完全一样，把MS当作GC的一个检测器来使用 外标法 内标法 方法说明 GC-MS测定有机物的方法虽然还不是国家标准方法，但方法的准确性和灵敏度、精密度等指标都非常好。 特别是采用SIM扫描方法式进行检测，灵敏度比GC的FID检测器还灵敏。 并且MS应用范围更广，可替代FID、ECD、FPD和NPD检测器。 比GC单纯采用保留时间定性，GC-MS还可以采用定性离子来进行定性，结果加准确。 随着GC-MS的日益普及， G