第3节 芳香烃.ppt

（2）间位定位基 间位定位基均是吸电子基，为致钝基团，亲电取代主 要发生在电子云密度相对较高的间位，而且取代比苯困难。 例如，硝基不仅使苯环钝化，亲电取代反应比苯困难， 而且主要得到间位产物。 其它间位定位基，如氰基、羧基、羰基、磺酸基等对 苯环也具有类似硝基的电子效应。 3．定位规律的应用 （1）预测反应的主要产物 ①两个取代基定位方向一致，具有加和性，取代基 按照定位规则进入指定的位置。 ②两个取代基定位方向不一致，分三种情况： i）均为邻对位定位基，强弱不同，强取代基起主导作用。 ii）一个是邻对位定位基，一个是间位定位基，邻对位定 位基起主导作用。 iii）均是间位定位基，强弱不同，强的取代基起主导作用； 当二者的定位效应又互相矛盾时反应很难发生。 （2）选择合理的合成路线 例：以苯为原料合成间硝基氯苯 * 有机化学竞赛辅导 第三章 芳香烃 芳香族：含有苯环的化合物；芳香烃：含苯环的烃。 芳 香 烃 苯环的多少 和连接方式 单环芳烃： 稠环芳烃： 多环芳烃： 含一个苯环的芳烃 含两个或两个以上苯环，且苯环间共用两 个相邻的碳原子结合的芳烃 含有两个或两个以上独立苯环的芳烃 第一节 单环芳烃 一、苯的结构 芳香性：对热较稳定，不易发生加成、氧化反应，而易进 行取代反应的特性。 1825年，法拉第首先从照明气中分离出苯； 1865年，凯库勒提出苯的环状对称结构式。 简写 凯库勒式不能表明苯的真实结构 近代物理方法测定证明：苯分子的六个碳原子和六个 氢原子都在一个平面内，因此它是一个平面分子，六个碳 原子组成一个正六边形，碳碳键长是均等的，为140pm， 介于单键与双键之间。碳氢键长为108pm，所有的键角都 为120°。 苯分子的结构 C 杂化轨道理论解释：6个碳原子均以sp2杂化，形成三个 sp2杂化轨道，其中一个与氢形成C-Hσ键，另两个形成两个 C—Cσ键。 sp2杂化为平面杂化，键角120o，碳氢原子在同一平面上。 每一个碳原子还有一个未参加杂化的p轨道，相互平行重 叠，形成一个 π键，电子云呈轮胎状，对称分布在苯环平面 的上方和下方。 6 6 苯分子中的p轨道及p轨道重叠形成的闭合共轭大π键示意图 由于苯环共轭大π键的高度离域，使分子能量大大降低， 因此苯环具有高度的稳定性。事实上，环己三烯的结构是根 本不可能稳定存在的。 + 3 H2 + 208 kJ?mol-1 苯分子的稳定性可用氢化热来证明： 二、单环芳烃的异构和命名 1．一元烷基苯 当烷基碳链含C≥3时，碳链的不同会产生同分异构体。 烷基苯的命名，一般是以苯作母体，烷基作取代基，称为 “某基苯”，基字可省略。 甲(基)苯 乙(基)苯 正丙(基)苯 异丙(基)苯 2．二元烷基苯 两个烷基在苯环上的位置不同，产生三种同分异构体。 命名时，两个烷基的相对位置既可用“邻”、“间”、“对”表 示，也可用数字表示。用数字表示时，若烷基不同，一般 较简单的烷基所在位置编号为1。 1,2-二甲苯 邻二甲苯 1,3-二甲苯 间二甲苯 1,4-二甲苯 对二甲苯 2-乙基甲苯 邻乙基甲苯 3-叔丁基乙苯 间叔丁基乙苯 3．多元烷基苯 由于烷基位置不同产生多种同分异构体。命名时， 三个烷基的相对位置除可用数字表示外，还可用“连、 均、偏”来表示。 1,2,3-三甲苯 连三甲苯 1,3,5-三甲苯 均三甲苯 1,2,4-三甲苯 偏三甲苯 4．不饱和烃基苯和复杂烷基苯 ——苯作取代基来命名 苯乙烯 苯乙炔 3-苯基丙烯 2-甲基-2苯基丁烷 芳基：芳烃分子中去掉一个H后剩余的基团，以Ar—表示。 苯基： 或 Ph— 苄基（苯甲基）： 苄基乙烯 三、单环芳烃的物理性质 单环芳烃大多为无色液体，具有特殊气味，相对密度在 0.86~0.93之间，不溶于水，易溶于乙醚、石油醚、乙醇等多 种有机溶剂，本身也是良好的有机溶剂。 液体单环芳烃与皮肤长期接触，会因脱水或脱脂而引起 皮炎，使用时要避免与皮肤接触。 单环芳烃具有一定的毒性，长期吸入其蒸气，能损坏造 血器官及神经系统，大量使用时应注意防毒。 四、单环芳烃的化学性质 1．取代反应 （1）卤代 苯的