第三篇Stereochemistry-Enantiomerism.ppt

* Chapter 3 Stereochemistry-Enantiomerism Constitutional isomer Stereoisomer (同分子式,原子结合次序不同) (同分子式,相同的原子连接次序, 不同的空间排列方式) 构象conformation 构型 configuration 非对映异构(diastereomers) --几何异构(cis, trans) 对映异构(光学异构) (enantiomers) C骨架异构 位置异构 功能基异构 互变异构 ( 一） 对映异构体和手性 : 1. 对映异构体 (enantiomers):如两个分子具有对映，而不能重叠的关系，为对映异构体。 一. 对映异构现象(Enantiomerisms): 2. 有对映异构体的分子被称为手性分子 (Chiral Molecular) C I Cl H Br C I H Cl Br 手性分子 (chiral molecule) C Cl H CH3 CH3 H C Cl CH3 CH3 非手性分子 (achiral molecule) 不重合 重合 mirror 3. 如何判断分子是否是对映异构体: a. 手性碳（Chiral Center） C Z X Y W * b. 分子中是否 含有对称因素： 1。 对称面： 2。 对称轴： 3。对称中心： 一个分子如具有对称面, 或对称中心, 或对称轴, 则这个分子无手性------非手性分子(Achiral molecule) 许多含有手性中心的分子是手性的.(例外: meso) 许多手性分子含有手性中心.(例外: 联苯型, 丙二烯型) ? 手性中心的存在与否不是唯一判断手性分子的标准 (二） 对映异构体的表示法： Fischer Projection： 把立体的结构式用平面表示出来 向前------横向 向后----纵向 规则： 1。 不离开纸面转----180*n ，是原来的分子。 -----90*n , 是其对映异构体. rotation 180° rotation 90° (构型保持) 原化合物 CH3 H COOH OH H COOH CH3 OH OH COOH CH3 H （ 构型改变） 对映体 Fischer Sawhorse Newmann 2。 判别是否重叠时，不能离开纸面。 3。 将其中一个取代基位置不变，顺或逆转其它三个基团， 得到的化合物，原有空间关系不变。 CH3 H COOH OH CH3 H COOH OH S 构型 S 构型 （ 三） 构型的命名： 规则： Cahn – Ingold -Prelog 1。 同位素：T D H 2。 原子序数 3。 与手性碳相连的两个原子相同时 4. 双键和叁键 5. 取代基互为对映异构体时， R 构型优先于S 构型 取代基对几何异构体时，顺式 （Z) 优先于反式 (E) 确定R, S 构型的方法： （1） 手当模型： CH3 H COOH OH S 构型 （2） CH3 H COOH OH OH 固定，其它基团 顺时针方向转 S 构型 S 构型 （3） 平面是R 构型 实际是S 构型 （ 四）对映异构体的物理性质： Physical properties: 除旋光方向相反外, 其它同(b.p. m.p. S.etc.) １。光学活性(Optical Activity): 手性分子能改变平面偏振光的振动方向, 这种性质叫光学活性(旋光性). 左旋(dextrorotatory) (-) 右旋(levorotatory) (+) ２。比旋光度 (Specific Rotation): [?] = ? / L?d L: dm d: g/ml 一个光学物质的旋光方向与其构型没有必然的联系， 同样构型的两种物质可以有不同的旋光方向。 （五）光学异构体数目的推断: 2n n: 手性 C* 的数目 e.g. HOOC-CH(OH)-CHCl-CH3 （六） 外消旋体(Racemic Mixture): 等量 (+) 和(-) 的混合物，用(?) or (dl)表示 通过拆分的方法分离(Resolution)，不能用蒸馏,重结晶的方法-- e.g. 酸奶中的乳酸 （七）非对映异构体和内消旋（Diastereomers and Meso): 1. 内消旋和外消旋有什么差别？ 内消旋是非手性分子 外消旋是具有手性的两个对映异构体的等量混合物。 二者都无旋光性，但本质不同。 H CH3 C