有机化学第三篇.ppt

Physical properties of  alkenes烯烃的物理性质 烯烃在许多方面和烷烃的物理性质相似 不溶于水 (水中的溶解度比烷烃还略大) . 沸点也随着分子量的增加而升高，双键在碳链中间的沸点比相应的烷烃还略低一点。与烷烃一样，直链烯烃的沸点比带支链的高， 分子间除了有范德华引力，还有偶极偶极之间的吸引力，故顺式异构体的沸点较反式的为高。 熔点 顺式较反式异构体为低。 顺式异构体的对称性较低，在晶格中的排列不如反式异构体那么紧密. N-溴代丁二酰亚胺（NBS=N-bromosuccinimide）是一个可以专一性地在烯烃a-氢上加以溴化的试剂，在有机合成上非常有用，反应经过一个自由基过程。 + NBS -----? Br 双键旁边第一个碳原子（α-碳原子，因为双键是官能团）上的氢原子（α-氢原子或烯丙基氢原子）与其他一般的氢原子不同，它受到了双键的影响而变得较为活泼，可以发生一般的C－H键难以发生的各种反应，这是一个普遍现象，无论双键是由碳-碳或碳-杂原子形成的。 3.5 诱导效应induction effect P64 诱导效应----由于分子中电负性不同的原子或原子团的影响，使整个分子中成键的电子向着一个方向偏移而导致分子发生极化的效应 诱导效应的特点: 传递性（但迅速减弱，到第四个原子时其影响可忽略不计） (2)与硫酸的加成 不对称烯烃与H2SO4加成时,产物符合马氏规则. 2.卤化① 与卤素加成 反应在常温时就可以迅速地定量地进行，溴的四氯化碳溶液与烯烃反应时，溴的颜色消失，利用这个反应来检验烯烃。如： 卤素的活泼性：氟 氯 溴 碘 ②与卤素和水的作用 （氯主要加到丙烯末端的碳原子上） 类似次卤酸与烯烃反应的试剂还有： 3.与乙硼烷的加成（硼氢化反应） 由于乙硼烷在空气中能自燃，一般不预先制好。而把氟化硼的乙醚溶液加到硼氢化钠与烯烃的混合物中，使B2H6一生成立即与烯烃起反应。 与不对称的烯烃反应时，硼原子加到含氢较多的碳原子上。 1.用KMnO4或OsO4氧化 ① KMnO4 在碱性条件下（或用冷而稀的KMnO4） 三、氧化反应 解释：实际上是加成反应。 ② 在酸性溶液中 RCH=变为 RCOOH，CH2= 变为 CO2 2.和重铬酸的氧化反应 重铬酸是一种强氧化剂，在双键处发生断键氧化，生成酮或酸。 3.臭氧化反应（Ozonization) 根据产物推测反应物的结构。 4.催化氧化① 银催化氧化 ② PdCl2-CuCl2催化氧化 ③ 烃的氨氧化反应 把丙烯中的甲基氧化为氰基(-CN) 四、聚合反应 六、?--氢的取代反应α-H reaction of double bond P63 ℃ 亲电加成反应 自由基取代反应 Cl—Cl ? 2Cl* Cl*+H-CH3-CH=CH2?*CH2-CH3-CH=CH2+HCl 自由基取代反应反应历程： *CH2-CH3-CH=CH2+Cl2? Cl-CH2-CH=CH2+Cl* α-H Reaction of Double Bond CH3CH=CH2+ Cl2 CH3CH=CH2+ Cl2 r.t. h.t. CH3CHClCH2Cl CH2ClCH=CH2 + HCl —O—O— ＋ 诱导效应: 拉电子诱导效应 “–I ” 推电子诱导效应 “+I ” 拉电子基---比氢原子电负性大的原子或基团 推电子基---比氢原子电负性小的原子或基团 -NR3＞-NO2＞-CN＞-F＞-Cl＞-Br＞-I＞ -COOH＞-OCH3＞-OH＞-C6H6 -C(CH3)3 ＞-CH(CH3)2 ＞-CH2CH3 ＞-CH3 共轭效应 H2C=CH2，π键的两个p电子的运动范围局限在两个碳原子之间，这叫做定域运动，CH2=CH-CH=CH2中，可以看作两个孤立的双键重合在一起，p电子的运动范围不再局限在两个碳原子之间，而是扩充到四个碳原子之间，这叫做离域现象。这种分子叫共轭分子。共轭分子中任何一个原子受到外界试剂的作用，其它部分可以马上受到影响。如： 这种电子通过共轭体系的传递方式，叫做共轭效应。特点：沿共轭体系传递不受距离的限制。 超共轭效应 反应结果表明：乙烯和溴的加成反应，不是简单地打开?键，一个溴分子分成两个溴原子同时加上去，而是分步进行的。 3.6.1 亲电加成反应历程 * 第三章 烯 烃 烯烃属于不饱和脂肪烃 烯烃的通式 Cn H2n 烯烃----分子中含有碳碳双键的烃 烯烃的官能团 - C=C- 单烯烃----分子中含有一个碳碳双键的烃 3.1