第八章晶体点阵结构和X射线衍射.ppt

(1) 粉末法结构分析 多晶粉末; 使用特征X-射线; 测定时使晶体保持转动 7.6.2 多晶衍射法（也称多晶粉末衍射法） 基本依据为Bragg方程 ①原理及粉末图 ?hkl 是一些方裂的值, ?hkl值的求取常用两种方法： 即摄谱法和照相法. 一粒粉末产生的某种衍射hkl，形成一条衍射线 粉末图不同于单晶的Laue图, 粉末图不是衍射点，而是衍射圆锥在感光胶片上形成的同心圆图案, 但粉末图的衍射圆锥与单晶直线点阵上衍射圆锥形成的机理不同）. 样品中有大量粉末(~1012 粒/mm3)在空间随机取向，许多粉末的同一族平面点阵有同一级衍射，以相同θ角围绕着入射线. 这些密集的衍射线围成4θ衍射圆锥. 大量粉末的某一种衍射hkl，形成一个衍射圆锥: 摄谱法： 记录强度随 2? 的变化情况 衍射仪原理 多晶衍射仪法利用计数管将接收到的衍射线转换成正比于光强的电压讯号，经放大记录，给出X光粉末衍射图谱. 样品放在衍射仪测角仪的圆心，计数管对准中心. 样品转过θ角时，计数管转过2θ. 记录纸横坐标为2 θ, 纵坐标为衍射线强度. 照相法： 粉末法原理示意图 实验中多选用正向区数据； 若相机直径 2R=57.3mm 则 ?度=L 对照相法, 有如下关系 正向区 背向区 大量粉末的各种衍射， 相应地形成各个衍射圆锥 一个衍射圆锥的角度与弧长的关系 部分衍射圆锥示意图 某种晶体的全部衍射圆锥在胶片上记录下的环纹 1.照相法 给出每条衍射线对应的衍射指标hkl, 即对每条衍射线给出相应的hkl, 称为指标化. 实际是给出? ? hkl 的对应关系. 立方晶系 ② 立方晶系粉末线的指标化 9-12 (9-12)式可改写为 或 要将小数比转化成一些整数比, 这些整数之比即为衍射指标的平方和之比 当(h2+k2+l2)之比为 （缺7, 15, 23） 显然, 无消光 ?立方P 当(h2+k2+l2)之比为 （不缺7, 但7不能写成三数平方和）可以改写为 显然, h+k+l=奇数不出现 ? 立方I 当(h2+k2+l2)之比为 （单双交替出现） 显然, h、k、l 奇偶混杂不出现 ? 立方F 因此, 根据消光规则, 简单立方(P)点阵的 hkl 衍射无消光; 立方体心(I)点阵的衍射中h+k+l =奇数时产生消光; 立方面心(F)点阵的衍射中 hkl 奇偶混杂者系统消光. 据此, 可得下表所示的规律. 100 110 111 200 210 211 220 300 301 422 311 222 302 321 400 410 322 303 411 331 402 421 332 500 430 立方P 立方I h+k+l=偶数 立方F h,k,l全奇或全偶 立方晶系粉末图指标化(示意图, 将衍射图的弧线简化成了直线） 立方点阵的衍射指标及其平方和 h2+k2+l2 简单(P) hkl 体心(I) hkl 面心(F) hkl h2+k2+l2 简单(P) hkl 体心(I) hkl 面心(F) hkl 1 100 14 321 321 2 110 110 3 111 111 16 400 400 400 4 200 200 200 17 410,322 5 210 18 411,330 411,330 6 211 211 19 331 331 20 420 420 420 8 220 220 220 21 421 9 300,221 22 332 332 10 310 310 11 311 311 24 422 422 422 12 222 222 222 25 500,430 13 320 26 510,431 510,431 因此, 首先求得各对弧线间的距离, 进而求得下列有关量: 点阵型式 确定点阵型式与衍射指标后, 可计算得到 最后再假定分数坐标, 代入强度公式计算其理论强度. 再与实验值进行比较, 确定粒子在晶胞中的分布. -----NaCl 粉末图的数据处理 摄取粉末图时实验条件、弧线间距离及目测相对强度列在下表前4列中, 其余各列数据在计算过程中逐步填入. ③ 粉末法实例 例4 阳极Cu 靶 波长?=154.2 pm 粉末像机2R=57.3 mm 高压35kV 管流20 mA 曝光2小时 区域 线号 强弱 2L(mm) ?(度) sin2? h2+k