第七篇 单环芳烃.ppt

第七章 芳烃 (Arene) 2、单环芳烃的同分异构 3、命名 （2）分子轨道理论的解释 (3) 共振论的解释resonance theory 3、共振杂化体、共振式的能量的比较： 4、共振论对苯的结构的解释： 氯苯和甲苯的氯代： 2、硝化反应nitration 2、硝化反应 2、硝化反应 3、磺化反应sulfonation 3、磺化反应 4、傅－克（Friedel－Crafts）反应 4、傅－克（Friedel－Crafts）反应 4、傅－克（Friedel－Crafts）反应 4、傅－克（Friedel－Crafts）反应 亲电取代反应electrophilic substitution的机理：mechanism 亲电取代反应能量图 ： 1、问题的提出： 2、第一类定位基－邻对位定位基directing activator 2、第一类定位基--邻对位定位基 2、第一类定位基--邻对位定位基 2、第一类定位基--邻对位定位基 3、第二类定位基--间位定位基 3、第二类定位基--间位定位基 3、第二类定位基--间位定位基 4、第三类定位基--卤素原子deactivator 4、第三类定位基--卤素原子 5、小结：各类取代基性能特性表 1、两个取代基定位效应一致时 2、两个取代基定位效应不一致时 2、两个取代基定位效应不一致时 2、两个取代基定位效应不一致时 1、加成反应 加氢还原： 与氯气的加成： 1、加成反应 2、氧化反应 第一单元测验题 一.命名或写出结构式 1. 2-甲基-3-乙基己烷 2. （Z，E）－2，4－庚二烯 3. 4. 5. 8－甲基－8－氟双环［3.2.1］辛烷 二.完成反应式　30％ 三.简答题:18％ ２． （ 7分） 解答： 六.结构推导题(14%) 1.（7分）解答： 2.（7分）解答： 二、同分异构及其命名： 2、命名： 三、苯的结构： 3、分子轨道理论对苯的结构的解释： 4、共振论的苯的结构的解释： 例一： D、共振杂化体、共振式的能量的比较： （2）、共振论对苯的结构的解释： 5、80年代以来的新观点： 五、单环芳烃的物理性质： 氯苯和甲苯的氯代： 练习：完成下列反应： 反应机理： 3、磺化反应： 苯磺酸、甲苯的磺化： 4、傅－克（Friedel－Crafts）反应： B、傅－克酰基化反应： 反应实例： 小结：亲电取代反应的机理： 反应的能量图： 七、苯环上亲电取代反应的定位规则： 电子效应 共振论的解释： 基团参加共振时（如酚羟基）： 反应实例： (2)、傅－克酰基化反应 s－络合物的共振式： 定位： 苯环上原有取代基对第二个取代基的取代位置起着定位的作用。 X：邻对位定位基； Y：亲电试剂。 邻对位定位基： O- ；NH2 ；OH；OCH3；CH3 结构特征： 基团的第一个原子一般为单键原子或负离子 电子效应： 一般为推电子基团； 活化基团（推电子基团，使苯环电子云密度增大，亲电反应易于进行）。 理论解释： 共价键理论的解释： 受推电子基的影响，邻对位d－，亲电试剂易于进攻；间位d＋，亲电试剂难于进攻。 共振论的解释： s－络合物的共振杂化体越稳定，越易生成 甲基取代： 酚羟基取代： 共振论的解释： Z：间位定位基； Y：亲电试剂。 间位定位基： ＋N(CH3)3； NO2；CN；COOH；SO3H；CHO；COR 结构特征： 基团与苯环相邻的第一个原子为不饱和原子或正离子（除－CX3）； 电子效应： 一般为吸电子基团； 钝化基团（吸电子性使得苯环的电子云密度降低，亲电试剂难以进攻）。 理论解释： 共价键理论的解释： 受吸电子基的影响，邻对位d＋，亲电试剂难于进攻；间位d－，亲电试剂易于进攻。 共振论的解释： s－络合物的共振杂化体越稳定，越易生成 钝化苯环的邻对位定位基 钝化苯环：较强的吸电子诱导效应，苯环电子云密度降低； 邻对位定位基：卤原子的p电子的推电子共轭效应使得卤素对苯环邻对位的钝化小与对间位的钝化，使得邻对位易与反应；也可从共振论加以解释（如下图，与酚羟基类似）。 共振论的解释： 钝化基团 活化基团 性质 吸电子诱导 CF3, CCl3吸电子诱导，其余吸电子诱导和吸电子共轭 吸电子诱导大与给电子共轭 CH3,CR3推电子诱导，其余推电子共轭大于吸电子诱导 推电子诱导 推电子共轭 电子效应 +NH3, +NR3 COR, CHO, COOR, CONH2, COOH, SO3H, CN, NO2, CF3, CCl3 F, Cl、Br、I, CH2Cl, CH=CHCOOH, CH=CHNO2