结构化学第四篇.ppt

分子中常见的旋转轴 H2O, H2O2 NH3, HCCl3, PCl5, Fe(CO)5 Ni(CN)42-, SF6, PtCl42- IF7 C6H6 H2, HCl, CO2 CH4中的映轴S4与旋转反映操作 如果群 H 的元素包含在另一个群G中，则 H 称为群 G 的子群； 群中元素的数目称为群的阶(h)，数目有限时，称为有限群，数目无限时，称为无限群； 分子点群的分类 1. 无轴群 ——无Cn轴或Sn轴的群，如 C1，Ci，Cs群 2. 单轴群（轴向群） ——仅含一个Cn轴或Sn轴的群,Cn，Cni, Cnv，Cnh, Sn群 任何图形，包括分子，都可以设想用“镜子”产生其镜象。 螺旋型分子都是手性分子，旋光方向与螺旋方向一致；匝数越多旋光度越大；螺距小者旋光度大；分子旋光度是螺旋旋光度的代数和. 生物分子的手性甚至会反映到生物体的外形上。自然界有无“左旋蜗牛”? 你是假的…… 你是假的! 橙色虚线框表明，分子与其镜象不能够通过实操作(旋转)而完全迭合，原因来自“分子不具有Sn”这一前提(从而也没有σ、没有i、没有S4 ) . (没有Sn的)分子 镜 象 分 子 旋转反映 反映 旋转 第二种情况: 分子不具有Sn (也就没有σ、或i、或S4), 分子与其镜象只是镜象关系，并不全同. 这种分子不能用实际操作与其镜象完全迭合, 称为手性分子。 图解如下: 左手与右手互为镜象。你能用一种实际操作把左手变成右手吗？ 对于手做不到的, 对于许多分子也做不到。这种分子就是手性分子。 结论：不能用实际操作将分子与其镜象完全迭合的分子是手性分子，分子没有σ、没有i、没有S4 （任何分子, 包括手性分子, 都能用“镜子”产生镜象, 但手性分子本身并无镜面） 分子旋光性的对称性判据 具有虚轴Sn(包括σ、或i、或S4 )的分子是非手性分子,没有旋光性；没有虚轴Sn(也就没有σ、i和S4 )的分子是手性分子, 具备产生旋光性的必要条件（但能否观察到还要看旋光度的大小）。 对称性与分子手性、手性与旋光性的关系 分子手性 对称性 旋光性 非手性分子无旋光性 有虚轴（包括镜面或对称 中心）的分子是非手性分子 有虚轴（包括镜面或对称 中心）的分子无旋光性 Dn 群: 除主轴Cn外，还有与之垂直的n条C2副轴( 但没有镜面)。 3. 双面群：包括Dn、Dnh、Dnd 。 这类点群的共同特点是旋转轴除了主轴Cn外，还有与之垂直的n条C2副轴。 Dn群 Dnh 群 Dnh : 在Dn 基础上，还有垂直于主轴的镜面σh 。 n个C2与σh 。 组合必然产生n个σv 。 D2h群 萘 PCl5 D5h D4h Dnd群 Dnd: 在Dn基础上, 增加一个通过Cn轴且平分2个C2轴夹角的镜面σd 4. 立方群：包括T，Td 、Th 、O，Oh 、Ih 等。这类点群的共同特点是有多条高次(大于二次)旋转轴相交。 Td 群：属于该群的分子，对称性与正四面体完全相同。 Td 群 ： 4C3 ，3S4（ 包括3C2 ） ，6σd 。 T 群 ： 4C3 ，3C2 Th 群 ： 4C3 ，3C2 ，3σh, i Oh 群 : 属于该群的分子，对称性与正八面体或立方体完全相同。 Oh ： 3C4 4C3 6C2 i 3σh 6σd 等 O ： 3C4 4C3 6C2 I群 分子 线形分子: 有多条高次轴分子（正四面体、正八面体，立方体，正五角十二面体，正三角十二面体) 只有镜面或对称中心, 或无对称性的分子: Cn或Sn轴 无C2副轴: 有n条C2副轴垂直于主轴: 分子点群小结 立方群 双面群 单轴群 无轴群 C3 确定分子点群的流程简图 偶极矩(μ) 是表示分子中电荷分布情况的物理量(矢量)，是分子的静态性质。 正负电荷重心不重合的分子称为极性分子，有偶极矩。 正负电荷重心重合的分子非极性分子，无偶极距。 4.4 对称性及偶极矩 偶极矩是个矢量，规定其方向由正电重心指向负电重心，偶极矩是正负电重心间的距离r与电荷量q的乘积。 μ=qr 对称操作是否会改变偶极矩的方向和大小？ 对称操作是使分子进入一种与原型无法区分的状态，任何对称操作都不会改变偶极矩的方向和大小。 分子的偶极矩必然处于分子的每一个对称元素上。 C2h Ci Cs C2