[宝典]10聚合物研究方法-第十章.pptVIP

第十章;第一节 色谱法简介;慢 中等 快; 例如，苯加氢生成环己烷的反应，由于苯和环己烷的沸点只相差0.6 oC，一般的蒸馏方法很难分离。而用填充柱气相色谱法，半米长的丁二酸乙二醇聚酯固定相填充柱上，二者可以实现很好的分离，因为他们在这种固定相上的分配系数差异较大，即使用其他的固定相，只要延长色谱柱的长度，也能够实现很好的分离。; 海底的通道就如同色谱柱一样，只对兴趣的人有保留作用，这样达到选择性质保留溶质的效果，而保留差别的大小决定了分离的基础。 换作另外一个通道，比如是植物类的，例如花，那么又对另外一类人又吸引力，那么在海底通道上没有差别的人群也许在这个花的通道上能够看出差别，总之，只要他们之间有差别，总能够找到这个差别把他们区分开。;2、色谱法的分类 a、按两相物理状态分类 流动相为气体：固定相为固体Gas-solid Chromatography 固定相为液体Gas-liquid Chromatography 流动相为液体：固定相为固体Liquid-solid Chromatography 固定相为液体Liquid-liquid Chromatography 流动相为超临界流体：Supercritical Fluid Chromatography;c、按色谱动力学过程分类 淋洗法(elution method) 流动相与固定相的结合比样品与固定相的结合弱 分为等度淋洗和梯度淋洗。是目前色谱方法总最普遍的方法。 置换法(displacement method) 流动相与固定相的结合比样品与固定相的结合强 前沿法(frontal method） 样品本身就是流动相，固定相上吸附或者溶解力最弱的最先流出，后面的就是混合物了。;3、基本参数;色谱图：若干物质的流出曲线，即在不同时间上的浓度或者响应的大小。 保留时间 retention time（tR）：样品注入到色谱峰顶出现的时间。 保留体积retention volume（VR）：从注射样品到色谱峰值出现时，通过色谱系统的流动相的体积。一般可以用保留时间乘流动相线速度得到。;4.色谱法的特点;第二节 气相色谱;1. 气相色谱分离过程;2. 分配系数（ partion factor） K;分配系数 K 的讨论;3.分配比 （partion radio）k;4、气相色谱仪器;气相色谱仪的组成 气路系统 进样系统 柱系统 检测系统 数据处理和控制系统;气路系统： 气源 高压???瓶 气体发生器 气路控制系统 控制阀 电子气路控制;进样系统： 进样口（气化室） 手动进样 自动进样;常用热导检测器(TCD)和火焰离子化检测器(FID)两种检测器 TCD:thermal conductivity detector 基本原理：每种物质都有导热能力，而且导热的能力大小不同，通过一个热敏电阻来测定与热敏电阻接触的气体组成变化情况。这种检测方式虽然不是最灵敏的，但是对所有样品都有响应，是通用型的检测器。;FID：flame ionization detector 一般用的是氢火焰（简称氢焰检测器） 原理：在氢火焰燃烧时，在火焰的上方会有一个温度很高的区域，样品在这个区域被离子化，形成一些正负离子，在火焰的周围加上一个电场，让离子定向移动，形成电流，经过一系列放大后得到放大信号，也就是检测到的信号。 FID只对有机化合物有响应，因此，是选择性的检测器。但是它的灵敏度较高，所以现在的仪器上一般配双检测器，以方便互相弥补。;特点 (1) 典型的质量型检测器; (2) 对有机化合物具有很高的灵敏度; (3) 无机气体、水、四氯化碳等含氢少或不含氢的物质灵敏度低或不响应; (4) 氢焰检测器具有结构简单、稳定性好、灵敏度高、响应迅速等特点; (5) 比热导检测器的灵敏度高出近3个数量级，检测下限可达10-12g/g。;氢焰检测器的原理 ;氢焰检测器的原理 ; 小型化的台式色质谱联用仪（GC-MS） 色谱-红外光谱仪联用仪； 组分的结构鉴定;气相色谱质谱联用（GC－MS）;龋遗纲保翱骚泣妙激纽廖疫嘉携崭尝蒜刹掣把笛爵撰立耶断剂含冻蹭象抽10聚合物研究方法-第十章10聚合物研究方法-第十章;6、气相色谱之高分子材料应用;2）高分子材料中挥发性物质的分析;第三节 反应气相色谱和裂解气相色谱;裂解气相色谱（Prolysis Gas Chromatography）：在一定条件下，将高分子裂解成易挥发的较小分子，然后再将裂解产物进行气相色谱分析，从而推断原样品的组成、结构和