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白炭黑改性及其工艺研究现状 　　摘　要：本文简述了白炭黑的结构性能，重点介绍了目前白炭黑改性的改性剂及改性方法，提出了白炭黑以后的研究发展方向。 　　关键词：白炭黑　改性剂　改性工艺　现状 　　白炭黑的化学式为SiO2·nH2O，是白色粉末状无定型的硅酸和硅酸盐产品的总称。白炭黑溶于氢氟酸和强碱，但不溶于水、溶剂和酸（除氢氟酸以外），其化学性质十分稳定，无气味、耐高温、不燃烧，具有很好的电绝缘性，及很好的分散性、补强增粘性。广泛应用于橡胶、轮胎、涂料、印刷、化妆品等工业领域。由于白炭黑具有比较特殊的表面结构，带有大量的表面羟基及特殊的颗粒形态，粒径小但比表面积大等，白炭黑在有机相中难以分散，且聚集体常为凝聚态，与有机基体之间易造成界面缺陷，使其应用性能受到很大的影响。所以在实际的应用中，需要对白炭黑进行改性。 　　一、改性剂 　　一般通过一定的工艺能与白炭黑的表面羟基发生反应，减少或消除活性羟基的量，达到改变其亲水性的物质均可用作改性剂。目前常用的白炭黑改性剂主要有几类。 　　1.偶联剂 　　李静，赵秀英，曹亚君[1]等将Si-69改性的白炭黑和受阻酚AO-80加入到丁腈橡胶（NBR）中，制备出了与纯NBR和NBR/AO-80复合材料相比，具有良好的阻尼性能的NBR/AO-80/白炭黑/Si-69复合材料，且其复合材料力学性能也得到了大幅度的提高。 　　李建芳[2]以六甲基二硅胺烷（J简称HMDS）作为改性剂，对超细沉淀法白炭黑进行了表面改性的研究，探索出了在100℃下，改性剂用量为12mL时，白炭黑的改性效果最好。 　　陈义唐[3]通过采取连续的方式，用六甲基二硅氮烷（简称HMDS）在气相法白炭黑的表面改性，较大程度上提高了填充热硫化硅橡胶性能，同时缩短了制备的工艺流程。 　　时志权，宋洪昌，吴贻珍[4]等利用自制的铝锆偶联剂AZ-M采用湿法工艺对纳米白炭黑进行表面改性，并将其应用在CR/BR胶料中，不仅增大了CR/BR胶料的ML和MH，而且还缩短焦烧和正硫化时间,明显的提高了硫化胶的撕裂强度和耐疲劳性能。 　　中橡集团炭黑工业研究设计院的朱永康[5]将白炭黑加入溶有硅烷的乙醇中，经一系列实验制得的改性白炭黑，不仅表面能的极性降低，而且用作羧基丁腈橡胶(XNBR)的填料时，可使交联密度增大，机械性能提高。 　　崔益顺[6]研究了用三甲基硅烷(TMCS)做改性剂，对以液体硅酸钠和硫酸为原料反应合成的沉淀白炭黑进行表面改性的适宜条件，得到了亲油化度超30%的疏水性良好的二氧化硅产品。 　　武卫莉[7]在丁苯橡胶（SBR）与顺丁橡胶（BR）混合成的SBR/BR并用胶中加入用KH-550改性的白炭黑，当偶联剂的加入量达到一定量时，改性后的白炭黑极易与SBR和BR形成物理缠结和化学交联，极大地改善了SBR和BR的相容性和力学性能，使并用胶性能优化。 　　Krysztafkiewicz[8]等研究了氨基硅烷偶联剂对沉淀白炭黑的表面改性。Plumere, N[9]等在高温的氯气流条件下，通过氯化还原，硅烷在白炭黑的表面进行改性，改善白炭黑的性能。 　　硅烷类偶联剂作为白炭黑的改性剂虽已广泛的应用在工业生产中，但是它们仍然存在难以控制副反应发生以及得到均一的功能化表面的共同问题。 　　2.醇酯 　　何凯，陈宏刚[10]在白炭黑的合成沉淀中直接加入聚乙二醇(PEG)，在新生的白炭黑例子表面形成包覆层，使其粒径很小，减小了离子的凝聚效应，从而提高了白炭黑同聚合物胶料的亲和性。 　　崔益顺,赵勇[11]研究讨论了用十二醇作为改性剂对沉淀白炭黑进行表面改性处理的最佳条件，并在此条件下制得的改性后的白炭黑具有很好的疏水性和分散性。 　　辛高峰,何寿林,王火力[12]等在一定的改性条件，用正辛醇改性白炭黑的表面，改性后白炭黑的分散性增强，粘度明显降低。 　　郝书峰，郑治祥，范卫青[13]等在制备沉淀白炭黑的过程中用聚乙二醇(PEG6000)和正丁醇对白炭黑进行有机湿法改性。改性白炭黑的团聚现象大大改善，表面的羟基减少，疏水性增强，分散性也得到很大的提高。 　　李永超，张毅，金日光[14]在醇/水混合介质中用分散聚合的方法制备了二氧化硅/聚苯乙烯单分散复合微球，球粒径小，达到了单分散的水平。 　　张可喜，汪志芬[15]等在天然胶乳(NRL)和白炭黑(WC)为主的体系中，加入甲基丙烯酸甲酯单体(MMA)和引发剂，与白炭黑表面发生反应，使其与橡胶大分子链以化学键连接，制备出具有良好的加工流动性、耐老化性能和力学性能的白炭黑填充的天然橡胶复合材料(NR/WC/MMA)。 　　葛奉娟，朱捷[16]分析研究了在不同的改性温度、时间及改性剂用量的条件下，经几种不同的正烷醇改性的白炭黑的疏水性变化以及在有机溶剂中的分散性，找出了改性反应的最佳条件。 　　与偶联剂相