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黄磷是重要的基本化工原料之一,在工业上是制备高纯度的磷酸、食品级磷酸、三聚磷酸钠、磷肥的重要原料。目前国内外黄磷企业生产黄磷的方法均为电热法,近年来,全球黄磷生产的重心己转移到中国,我国黄磷生产能力己达175万吨/年,随着我国黄磷生产企业的整合和技术进步,单台制磷电炉生产能力的逐步大型化及黄磷企业产能的扩大,使得综合利用黄磷尾气这一重要一碳化学资源、保护环境成为我国黄磷企业走可持续发展道路所面临的重大课题,也为黄磷尾气综合利用规模化提供了必要条件。
黄磷尾气含有高浓度的一氧化碳,多年来一直没有较好的得到利用的原因主要是尾气中含有较多的杂质(硫、磷、氟等),这些杂质因无成熟深度净化技术净化,导致黄磷尾气长期无法全部利用。黄磷尾气的综合利用首先建立在净化工艺前提下,作为碳一化工原料对尾气净化深度要求较高,且投资巨大不适宜广大中小黄磷生产企业推广。而作为燃料则对尾气净化深度要求相应较低,通过对黄磷尾气物理化学性质分析,对多种催化剂进行针对性选择,只要选择适宜的净化工艺组合,利用专业的尾气热工设备,完全能够将黄磷尾气的热能加以充分利用。
本文针对黄磷尾气中的主要成分H2S和 PH3 的化学性质和净化方法,进行了分析。随后根据黄磷尾气各种成分比例的特点,重点介绍了三个主要常用的净化方法、吸收法、吸附法、催化氧化法,并最终找到了合理的优化净化方案。
只要通过合理的净化方案使黄磷尾气中的PH3、H2S的浓度达到了碳一化工中CO浓度标准,就可以使黄磷尾气直接应用于碳一化工之中。所以,随今后技术发展,黄磷生产尾气净化技术一定会日臻完善,而且会涌现出更多切合实际的优秀净化方案事黄磷尾气中CO的浓度水平逐渐提高。
深度净化黄磷尾气,同时回收黄磷尾气中磷和硫,能够促进我国磷化工行业清洁生产及资源回收利用,使磷化工行业出现新的经济增长点,这也势必带动化工行业的“绿色化工”“循环化工”等理念的实践和实施。目录
1课题研究背景 1
1.1国外黄磷产业现状 1
1.2国内黄磷产业现状 2
1.2.1国内黄磷主要分布区域 2
1.2.2国内黄磷工业现状 4
2 黄磷生产工艺概况 7
2 .1黄磷生产工艺流程 7
2 .1.1黄磷矿净化工艺 7
2 .1.2黄磷生产工艺 10
2 .1.3黄磷生产过程中危险性分析 12
2 .2黄磷生产尾气组成 14
3 黄磷生产尾气净化 16
3.1 H2S气体的净化 16
3.1.1浸溃活性炭脱除H2S 17
3.1.2活性炭自身特性对脱除H2S的影响 18
3.1.3工艺条件对脱除H2S的影响 19
3.2 PH3气体的净化 20
3.2 .1燃烧法 20
3.2 .2吸附法 21
3.2 .2化学吸附法 22
4 黄磷尾气的净化方法 25
4.1吸收法 25
4.1.1水洗碱洗串联法 25
4.1.2次氯酸钠氧化法 25
4.2吸附法 26
4.3催化氧化法 27
4.4其他净化工艺 27
4.5各种尾气净化工艺的比较 27
4.6推荐的尾气净化方案 28
4.6.1低温水洗初级脱磷 28
4.6.2碱洗 30
4.6.3浓硫酸洗涤进一步脱除磷、磷化氢和水分 31
5 黄磷尾气净化技术总述 32
参考文献 35
1课题研究背景
1.1国外黄磷产业现状
黄磷是重要的基本化工原料之一,在工业上用黄磷制备高纯度的磷酸、食品级磷酸、三聚磷酸钠、磷肥、杀鼠剂、洗涤剂、农药、爆竹、焰火等, 军事上常用来制烟幕弹。其生产方法有高炉法和电炉法两种,因高炉法的技术经济指标差等原因,国内外都用电炉法生产。近十年来,随着世界各国能源供应日益紧张,电价逐渐上涨,环保要求不断提高,国外黄磷生产规模和产量逐年下降,磷化工格局已开始发生变化,其中心逐步移向我国。
世界上电炉法制磷的工业化装置始于 1896年,1927年德国彼斯特里茨4台10000 kVA制磷电炉建成投产,为发展黄磷工业打下了良好基础。至20世纪50~ 70年代美国、前苏联、德国、荷兰、加拿大等建设大型制磷电炉装置,电炉容量达50000~90000 kVA。70年代美国的黄磷生产能力达740kt/a。前苏联水电资源丰富,曾大力发展黄磷工业,至20世纪80年代4个企业曾建成34套大型电炉制磷装置,黄磷生产能力达790 kt/a,居当时世界黄磷生产首位。
据悉,2001年 12月美国ASTRA IS公司因环保原因关闭了自己的黄磷生产装置。目前美国仅孟山都公司保留黄磷生产装置,生产能力约 109 kt/a,2003年俄罗斯宣布不再生产黄磷。近十几年来,中国黄磷工业得到迅猛发展,伊朗和越南的小型
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