电化学-2活度及原电池基础.pptVIP

目 录 重点 §7-5 电导测定的应用 例题2：25℃时AgCl溶液的?=3.41?10-4S?m-1,纯水的?=1.60?10-4 S?m-1 。求AgCl溶解度和溶度积。 解：?(AgCl)=?(溶液)-?(水)=1.81?10-4 S?m-1 查表可得：?m∞=1.383?10-2 S?m2?mol-1 C=(1.81?10-4)/(1.383?10-2 )mol?m3 =1.3907?10-2 m-3?mol 目 录 二、电池分类 1.单液与双液电池 单液电池：电池中只含有一种溶液。（例? ） 双液电池：电池中包含有两种溶液。（例 ? ） 2.化学、浓差、中和沉淀电池 化学电池：总反应为化学反应。 浓差电池：总反应为浓度变化，或气体压力变化。 中和沉淀电池：总反应为中和或沉淀反应 六、标准电池 七 可逆电极的种类 一、第一类电极 1.金属——金属离子 例：Cu2+|Cu Cu2++2e-?Cu 二、第二类电极 1.金属——金属难溶盐——难溶盐负离子 Cl-|AgCl(S)|Ag AgCl+e-?Cl-+Ag 三、氧化还原电极 参加反应的物质都在溶液中的电极，离子在不同价态之间反应的电极。如： Fe3+，Fe2+|Pt Fe3++e-?Fe2+ 用醌氢醌电极测PH值 提示： 醌 C6H4O2 用 Q 表示 ,氢醌C6H4(OH)2 用 H2Q 表示 电极反应:Q+2H++2e-?H2Q 写出6个电池的表达式 1．Zn (s) | Zn Cl2 (s) | HCl (aq) | Cl2 (p) |Pt 2．Pt | Cl2 (p) | HCl (aq) | AgCl (s) | Ag (s) 3．Ag (s) | AgNO3 (aq) || HCl (aq) | AgCl (s) | Ag (s) 4. Pt | H2 (p) | HCl (a1) || NaOH (a2) | H2 (p) | Pt 5 Pt(s)|Cl2(p1)|HCl(0.1mol.kg-1)|Cl2(p2) ∣ Pt(s) 几点说明 3 可逆电池的电能来源于化学反应的作功能力； 4 化学反应的吉布斯函数可通过该反应的电池电动势求得； 5 电池电动势与电池反应计量方程中的各物质的量无关，但反应的吉布斯函数与方程的写法有关； 6 Z的单位：mol电子/反应 25℃时电池Ag|AgCl(s)|HCl(b)|Cl2(100kPa)|Pt的E=1.136V, (?E/?T)p =-5.95?10-4V?K-1。 ?写出电极与电池反应 ，?求 ?rGm、 ?rSm、 ?rHm及Qr,m ，?求有5molAg参加反应时的?G 。 解：电极反应: 阳(-)2Ag+2Cl-?2AgCl+2e- 阴(+) Cl2+2e-?2Cl- 电池反应: Ag+Cl2?2AgCl Z=2 ?rGm=-ZFE=-2?96500?1.136J?mol-1 =-2.192?10-5J?mol-1=-219.2kJ?mol-1 ?rSm=ZF(?E/?T)p=2?96500?(-5.95?10-4)J?mol-1?K-1 =-114.8J?mol-1?K-1 ?rHm=?rGm+T?rSm=-253.4kJ?mol-1 Qr，m=T?rSm =34.23kJ?mol-1 ?=5mol/2=2.5mol ?G=??rGm=2.5?(-219.2)kJ=-548.0 kJ 2.金属——金属难溶碱——OH- OH-|Zn(OH)2(S)|Zn Zn(OH)2+2e-?2OH-+Zn ? ? 3.金属——金属氧化物——OH- OH-|Sb2O3(S)|Sb Sb2O3+3H2O+6e-?6OH-+2Sb 4.金属——金属氧化物——H+ H+|Sb2O3(S)|Sb Sb2O3+6H++6e-?3H2O+2Sb ? ? 如：甘汞电极(见右图） 甘汞电极 第二类电极的应用意义： １、许多负离子没有对应的第一类电极，但可制成第二类电极。如 SO42－,C2O42－ Hg-Hg2SO4|SO42－, ２、OH－, Cl－虽有对应的第一类电极，但也常制成第二类电极，因为制备容易，使用方便。 由于醌和氢醌是等分子复合物,在水中的溶解度很小,所以醌和氢醌的浓度相等且很低,可认为a(Q)=a(H2Q) 用醌氢醌电极与0.1mol?dm-3KCl甘汞电极组成原电池 H2 Pt HCl(aq) AgCl+Ag Pt HCl Pt HCl O2(pθ) O2(pθ) (aq1) (aq2) Cu Zn H2SO4