第五章 分 原子结构及元素周期性子结构与晶体结构(修改).pptVIP

* 2、分子晶体 共价分子通过分子间力（及氢键）结合而形成的晶体。 图5-28 CO2分子晶体 图5-29 金刚石原子晶体 * 3、原子晶体 原子间通过共价键而形成的晶体叫原子晶体（图5-29），如金刚石C、单质Si、金刚砂（SiC）、石英（SiO2）等。特点：熔点、沸点高，硬度大。如金刚石的熔点是单质中最高的，硬度也是最大的。一般不导电，熔融时也不导电，在大多数溶剂中不溶解。 4、金属晶体 自由电子和金属离子之间通过金属键结合，自由电子为金属离子共用。 * 第六节 离子的极化 一、 离子的极化作用(polarization)和变形性 离子在电场影响下，电子云发生变形。离子使异号离子极化而变形，称为该离子的“极化性作用”。被异号离子极化而发生离子电子云变形的性能，称为该离子的“变形性”。 最容易变形的离子是体积大的阴离子和18电子外壳或不规则外壳的少电荷阳离子(如Ag+、Pb2+、Hg2+等)。最不容易变形的离子是半径小，电荷高的稀有气体型阳离子，如Be2+、Al3+、Si4+等 。 * 二、离子极化对化学健型的影响 图5-30 离子极化对键型的影响 * 三、离子极化对化合物性质的影响 1、化合物的溶解度降低 离子的相互极化改变了彼此的电荷分布，导致离子间距离的缩短和轨道的重叠，离子键逐渐向共价键过渡，使化合物在水中的溶解度降低。 2、晶格类型的转变 3、导致化合物颜色的加深 * 图5-8 第2周期元素2s-2p轨道能级差和分子轨道示意图* * 图5-9 O2的分子轨道能级图 * 图5-10 N2的分子轨道能级图 * 1. 尽量先占据能量最低的轨道, 低能级轨道填满后才进入能级较高的轨道; 2. 每条分子轨道最多只能填入 2 个自旋相反的电子; 3. 分布到等价分子轨道时总是尽可能分占轨道。 3、电子填入分子轨道时服从以下规则 * N2分子的形成过程可表示如下： O2分子的形成过程： * 4、键级(bond order) 分子轨道法中成键电子数与反键电子数之差（即净成键电子数）的一半就是分子的键级。键级的大小表示两个相邻原子间成键的强度。 如，H2在基态时，没有反键电子，因此键级为1； He2分子的键级=1/2（2－2）=0 又例如，O2分子的键级＝2。 所以，按照分子轨道理论，O2中有一个键，二个三电子键，总键数为三，但键级仍为2。 * 分子轨道理论的要点： (1)分子轨道可以由能量相近的原子轨道组合而成。 (2)根据轨道守恒原则，原子轨道组合后得到同样数目的分子轨道，一半为成键分子轨道，一半为反键分子轨道。 (3)电子进入成键分子轨道，整个体系能量降低，分子稳定化，形成化学键；电子进入反键分子轨道则整个体系能量升高，分子分解趋向增加。 (4)分子轨道和原子轨道一样，在填充电子时遵守能量最低原理、保里不相容原理和洪特规则。 * 5、分子的磁性 不同物质的分子在磁场中表现出不同的磁学性质。 （1）抗磁性（或反磁性或逆磁性）物质。 （2）铁磁性物质：如四氧化三铁、金属钴和镍等。 （3）顺磁性物质。 注意：物质的抗磁性是普遍存在的现象。顺磁性物质在磁场中也会产生诱导磁矩，反抗外加磁场，只不过其顺磁性超过抗磁性而已。 * 顺磁性物质产生磁矩的大小，可以由实验间接测定。根据磁化率的测定结果，可以按下式算出有些分子中未成对电子数的多少： 式中μm 为实验求得的磁矩（单位玻尔磁子B.M.），n为未成对电子数。当己知的数值后，可用上式求得未成对电子数n。该式对第一过渡系列的元素比较适用。 * 分子轨道理论与价键理论的比较 （1）成键原理不同。 VB MO + （2）实现有效成键必须满足能量近似原则、最大重叠原 则和对称性匹配原则 。 （3）价键理论可以很好地说明分子结构与分子几何形状之 间的关系，但不能表示出轨道的相对能级；分子轨道 法的缺点是不能给出轨道的空间图像，但却可以相当 成功地预言某一特定的化学键能否形成。 * 第三节 多原子分子的空间构型 一、杂化轨道理论(Hybrid Orbital) 如何用价键理论解释以下实