第八节 分子结构.ppt

第八章 化学键与分子结构 Chemical Bond And Molecular Structure 2.离子键理论 活泼金属原子与活泼非金属原子电负性相差较大，容易发生电子的得失，形成正、负离子，从而达到稳定结构； 稳定结构——稀有气体结构，主族元素p轨道为全充满状态； 正、负离子一旦形成，它们之间既有吸引力又有排斥力。开始吸引力大于排斥力，使两者逐趋靠近。当吸引力与排斥力达到平衡状态时，整个体系的能量就将低到最低，正、负离子之间即形成了稳定的化学键 第二节 共价键 Luwis 学说 根据八电子结构稳定性事实，Luwis 认为分子中原子间可以共享电子对而使每一个原子具有稳定结构。 Luwis 学说的成功之处: ①解释了一些简单非金属原子之间形成共价分子 的过程及其与离子键之间的区别 ②其结构式简单明了 Luwis 学说的局限 未能阐明共价键的本质和特性 八偶体规则的例外很多 不能解释某些分子的极性 一、 价键理论（valence bond theory） 德国Heitler 和London首先把量子力学理论应用到分子结构，Pauling 等加以发展后建立了现代价键理论，简称VB理论。 成键的本质 电性作用力，但不同于离子键的静电作用力 分子形成过程中能量随核间矩而变化 基态和排斥态 原子轨道的重叠 2. 成键的原理 电子配对原理：自旋相反的未成对电子； 能量最低原理：配对或耦合后放出能量； 原子轨道最大重叠原理。 价键理论的局限性 不能解释单电子分子的存在； 不能解释一些分子结构与性质的关系（如光学性质，磁学性质） 二、 杂化轨道理论 1931，鲍林-VB理论的补充和发展 （C原子P轨道只有两个单电子，最多形成两个共价键，事实是4个）VB理论无法解释 1、杂化与杂化轨道的概念 在形成分子时，由于原子的相互影响，若干不同类型能量相近的原子轨道混合起来，重新组合成一组新轨道，这种轨道重新组合的过程叫做杂化，所形成的新轨道称为杂化轨道。 2、杂化轨道的类型 （1）sp杂化 （1S+1P） 以BeCl2为例 4Be 2S22P0 （2）sp2杂化 （1S+2p） 例：BF3 5B 2S22P1 3.等性杂化与不等性杂化  等性杂化：杂化轨道等同，CH4 金属的电离能较小，价电子电离形成金属离子。所有电离的电子在整个金属的粒子间自由运动。自由电子和金属离子之间的相互作用称为金属键。在金属中，金属离子紧密堆积，依靠金属键聚集在一起。 金属键——改性的共价键，多个原子共用一些能够流动 的自由电子 金属键的特点：没有方向性；没有饱和性 2.氢键的特点 （1）方向性： X—H???Y在同一直线上 （2）饱和性： 每一个X—H只能与一个Y原子形成氢键； （3）强弱与元素电负性及X、Y的原子半径有关： 元素的电负性愈大，原子半径愈小，氢键也愈强。 氢键的强弱顺序为： F—H…F?O—H…O?N—H…N?O—H…O?O—H…Cl?O—H…S （4）本质：静电作用力； 有方向性的分子间作用力 3.氢键对化合物性质的影响 离子晶体：由正、负离子通过离子键结合的晶体 原子晶体：由“无数”原子通过共价键结合的晶体 分子晶体：由共价小分子通过分子间作用力结合 的晶体 金属晶体：由金属原子通过金属键结合的晶体 ● 多原子分子的极性不但取决于键的极性，而且取决于 分子的几何形状 . O O O N H H H O C O C Cl Cl Cl Cl + – H2O NH3 CO2 CCl4 + – (μ=6.17×10-30C·m) (μ=4.90×10-30C·m) (μ=0) (μ=0) ● 极性分子的正、负电荷重心不重合，分子中始终存在一个正极和一个负极，极性分子的这种固有的偶极叫永久偶极，或固有偶极. ● 非极性分子在外电场的影响下可以变成具有一定偶极的极性分子，极性分子在外电场的影响下其偶极增大，这种在外电场影响下所产生的偶极叫诱导偶极。 ●由不断运动的电子和不停振动的原子核在某一瞬间的相对位移造成分子正、负电荷重心分离引起的偶极叫瞬间偶极。 二、 分子间作用力（范德华力） 范德华力 （1）取向力：分子固有偶极之间的作用