第8节 醇酚醚.ppt

④成酯反应 酸：H2SO4 H3PO4 碱： NaOH Na2CO3 K2CO3 + (CH3CO)2O + CH3COOH 酸或碱 有机化学实用基础 2. 芳环上的亲电取代反应 ①卤代反应 酚在中性或碱性溶液中卤化，则得到2,4,6-三卤苯酚 如需制一溴代苯酚，通常要在CS2、CCl4等非极性溶剂、低温条件下进行。 有机化学实用基础 ②硝化反应 室温 + 稀HNO3(20%) -H2O + ③磺化反应 有机化学实用基础 3. 缩合反应 在稀碱条件下，苯酚与甲醛作用，生成邻或对羟基苯甲醇，进一步生成酚醛树脂。例如： 有机化学实用基础 有机化学实用基础 与丙酮缩合——环氧树脂的合成 有机化学实用基础 + + 4. 傅-克反应 5. 柯尔伯-施密特 (Kolb-Schmitt)反应  芳环上引入-COOH干燥的酚钠(钾)与二氧化碳， 加热加压下生成羟基苯甲酸。 有机化学实用基础 酚易发生傅-克反应，只是通常不用AlCl3作催化剂，常用BF3和HF。 .6. 瑞穆尔-悌曼 (Reimer-Tiemann)反应 芳环上引入-CHO，酚与氯仿在碱性溶液中加热，生成邻位和对位羟基醛。 有机化学实用基础 7.氧化反应 有机化学实用基础 8.3 醚和环氧化合物 8.3.1 醚的分类与命名结构 1. 醚的分类 混合醚 简单醚 环醚 芳醚 2. 醚的命名 对于比较简单的醚，先写出与氧相联的两个烃基的名称，再加上“醚”字。烃基的排列顺序遵循次序规则。例如： 有机化学实用基础 2-甲氧基戊烷 4-乙氧基甲苯 对于结构比较复杂的醚，可以将较大的烃基当作母体，剩下的—OR部分（烷氧基）看作取代基。例如： 二苯醚? ?甲基叔丁基醚 有机化学实用基础 环醚 碳链与氧原子形成环状结构的醚。以“环氧”作词头或用杂环命名。 有机化学实用基础 1，4-环氧丁烷 1，4-二氧六环 四氢呋喃） 多元醚命名时，首先写出多元醇的名称，再写出另一部分烃基的数目和名称，最后加上“醚”字。例如： 乙二醇二甲醚 3. 醚的结构 醚键(C)―O―(C)是醚类化合物的结构特征，碳氧键是极性键，氧原子采取sp3 杂化，与两个烃基上的碳原子成键，氧原子上另外有两对未共用电子对。两个碳氧键之间形成一定角度，故醚的偶极矩不为零。 乙醚分子结构图 有机化学实用基础 醚分子中存在可以形成氢键的氧原子，可以与水形成氢键，所以醚在水中溶解度与醇相当。 醚分子中没有活泼的氢原子，故不能形成醚分子间的氢键，所以醚的沸点比同分子量的醇要低得多。 有机化学实用基础 8.3.2 醚的物理性质 醚能溶于许多有机溶剂，本身也是一种良好的溶剂。乙醚有麻醉作用，极易着火，其蒸气与空气混合到一定比例能爆炸。 8.3.3 醚的化学反应 1. 盐的生成 此性质分离鉴别醚 有机化学实用基础 有机化学实用基础 2. 醚键断裂反应 在较高温度下，强酸能使醚链断裂。 ?醚键断裂时往往是较小的烃基生成碘代烷，例如： 混醚中一个烃基是芳基时，受到p，π-共轭的影响，结合得较牢，与浓HI作用时，总是烷氧键断裂，生成酚和碘代烷。 3. 过氧化物的形成 低级醚在放置过程中，因为与空气或阳光接触，会慢慢地被氧化成过氧化物。过氧化物不稳定，受热容易分解发生爆炸。 有机化学实用基础 有机化学实用基础 检验醚中是否有过氧化物的方法：将碘化钾的醋酸溶液（或水溶液）加入少量乙醚中，如果溶液显紫色或棕红色，就表明有过氧化物存在。也可以用硫酸亚铁和硫氢化钾（KCNS）混合物与醚振荡，如有过氧化物存在，会显红色。当乙醚中混有过氧化物时，应将其除去后才能使用， 除去过氧化物的方法是在蒸馏以前，加入适量还原剂如5%的FeSO4于醚中，使过氧化物分解。 4. 环氧化合物的反应 1,2-环氧乙烷是一个张力很大的环,因此比一般的环醚或开链醚的性质要活泼。 在酸的催化下，环氧乙烷可以和水发生反应，生成乙二醇。 此反应在工业上用于生产乙二醇， 有机化学实用基础 一缩二乙二醇（二甘醇） 二缩三乙二醇（三甘醇） 与醇反应 乙二醇（单）烷基醚。 有机化学实用基础 与氨反应 一乙醇胺 有机化学实用基础 二乙醇胺 三乙醇胺 与格利雅试剂的反应 环氧乙烷与格利雅试剂反应，产物经水解得到伯醇。这是制备伯醇的一种方法。此反应可使碳链增加两个碳原子，