第二节 气相色谱法 4.ppt

第五节 气相色谱检测器 功能 ? 检测器是一种检测柱后流出物质成分和浓度变化的装置。 ? 利用了载气和被分析组分的化学和物理性质，把流出物质成分和浓度的变化转变为可以测量的电信号。 分类方法 通用型检测器 按测定范围 选择型检测器 浓度型检测器 按输出信号与组分含量关系 质量型检测器 一、检测器的性能指标 气相色谱分析对检测器的要求:测量准确，响应快，稳定性好，灵敏度高，适应范围广。 衡量检测器性能的主要指标:灵敏度、检测限和检测器的线性范围 （1）浓度型检测器的Sc 式中：A――色谱峰的峰面积，mv·min m――进样质量，mg qVF――色谱柱出口处的载气流量，ml/min h－－色谱峰高，mv ρ—物质在流动相中的质量浓度，mg/ml Sc――灵敏度,mV·ml/mg （2）质量型检测器的Sm 式中： Sm――质量型检测器的灵敏度，mV·s／mg 2、检测限D （敏感度） 3、最低检出量 最小检测量Q0表示检测器能产生和噪音相鉴别的信号时，进入色谱柱的最小物质量（或浓度） 对于质量型检测器： 对于浓度型检测器： 4、响应时间 能迅速、真实反应通过检测器的物质浓度变化情况所需时间，响应时间越快越好。 某一组分的输出信号达真值63％时所需的时间。 与检测器的体积有关 5、线性范围 检测器的线性范围——在检测器呈线性时最大和最小进样量之比，或叫最大允许进样量（浓度）与最小检测量（浓度）之比。 线性范围越大，定量范围越宽，不同的检测器线性范围不同 某检测器对两种组分的R－Ci图 R为检测器响应值，Ci为进样浓度 对于组分A 线性范围为CA′～CA 对于组分B线性范围为CB′～CB 不同的组分的线性范围不同 如氢焰检测器的线性范围可达107，热导检测器则在105左右 二、热导池检测器（TCD） 热导检测器是通用型检测器。几乎对所有物质都有响应。 由于结构简单，性能稳定，通用性好，而且线性范围宽，价格便宜，因此是应用最广，最成熟的一种检测器。其主要缺点是灵敏度较低。 1.热导池结构 2. 热导池检测原理 3、影响热导检测器灵敏度的因素 式中：Sg — 热导池的灵敏度 k’— 混合常数 Mi— 组分i的相对分子质量 λg、λi — 载气和组分分子的热导率 α— 热敏元件的电阻温度系数 G — 热导池几何因之，仅和池腔和热敏元件的几何形状有关 I — 电桥电流 R — 热敏元件阻值 N — 固定电阻和热敏电阻之比 （1）桥流影响 （Sg ∝ I3 ） 桥流↑ 灵敏度↑ ? 电桥电流太大，会因灵敏度太高而使基线噪因音增大，基线不稳，同时会影响钨丝寿命 ?灵敏度足够时，桥流应尽可能小（100~200mA） ? N2作载气时为100～150mA，H2作载气时150～200mA为宜 ? 先通载气，再给桥流 （2）载气影响 ⊿λ↑，灵敏度↑，选λ大的做载气 ? λ载 λ组，出正峰 ? λ载 = λ组，不出峰 ? λ载 λ组，出倒峰（如用氮气作载气时，如甲烷的热导系数比它大就会出现倒峰） ? λH2 λHe λN2——选氢气做载气 用N2作载气，灵敏度较低，He、H2，灵敏度高 ?载气流速对输出信号也有影响，载气流速要稳 （3）池体温度的影响 ? T池↑，热丝阻值增大，桥电流下降，灵敏度↓ ? T池↓，池体与热丝温差↑，灵敏度↑ 要求： ? 池体温度一般应略高于柱温，以免造成检测器污染 ? 保证检测室温度能控制在±0.05℃之内 （4）热敏元件的阻值（ Sg ∝ R2 ) 要求： 阻值高、温度系数较大的热敏元件 钨丝 阻值随温度升高而增大 电阻温度系数为5.5×10-3cm·Ω-1·℃-1 电阻率为5.5×1O-6Ω·cm 为防止钨丝气化，可在表面镀金或镍 4、使用热导池检测器的注意事项 （1）热导池属于浓度型检测器，它检测的是载气中组分浓度的瞬间变化 当进样量一定时 A ∝ 1/ F0 ;以A定量，应保持F0一定 （峰面积定量依据） （2）开启仪器时，要先开气路，后开电路；关闭时要先关电路，后关气路，以防止热丝烧毁。 （3）热导池高温操作后，关闭载气时要慢慢降低流速，使热丝慢慢冷却，防止空气突然进入热导池，高温下氧化热丝。 （4）经常